STARS
Les deux phosphates mixtes monoéthyliques-diphényliques préparés en éthérifiant les trois fonctions de PRO CI suivant un ordre différent sont donc identiques
entre eux.
L'action du phénol sur PhO&-OCSH5 est normale et OCT
donne naissance au phosphate triphénylique.
L'action del’eau sur ce corps donne naissance à l’acide OH Ph OOCSIP signalé par Jacobsen! et par Rembold?, OC ;
Enfin l’action des bases azotées sur ce chlorure, absolument analogue à celle des bases sur les chorocarbonates phénoliques donnenaissance à des amides étudiées par Stokes * et par Wallach#. Je n’insisterai pas davantage sur ces réactions.
II. RÉACTIONS DU CHLOROPHOSPHATE MONOËTHYLIQUE-MONOPHÉNYLIQUE
Le chlorophosphate Ph O OC préparé comme OCSH°
je l'ai indiqué présente les réactions suivantes :
1 Jacobsen, loc. cit. |
? Rembold, Zeitschrift, 1866, p. 579.
##Stokes, loc. "cit:
4 Wallach Heymer, loc. cut,
A. Action de l’eau. Préparation de l’acide.
| OH Ph O-OCG OCT
Ce chlorophosphate comme les chlorophosphates diéthylique et diphénylique et comme COQ x St
insoluble dans l’eau, qui est presque sans action surlui à froid, au moins après un contact de durée inférieure à un jour. Mais chez tous ces chlorophosphates les propriétés sont néanmoins loujours celles des chlorures d'acides, bien qu’elles ne soient qu'atténuées.
| C1 En effet, l’eau froide réagit sur Ph O&—OC?H5 après OCFE un contact de plusieurs semaines et finit par donner OH l'acide Ph OL 0€? Fe OC
À l’ébullition, en une demi-heure, l’eau dégage presque tout l'HCT et donne une solution aqueuse d’un acide. J'ai concentré celte solution dans le vide, puis je me suis assuré que le produit ne contenait plus ni CI. ni HCI. J'ai finalement obtenu un liquide sirupeux incolore, qui est l’acide éthyle phényle phosphorique presque pur, dont j'ai étudié quelques sels afin d’en fixer la formule.
M ue PHOSPHATE DE BARYUM.
Ph [ro£ocn Ba. Un poids de ce liquide Sir U-.
OCS HS peux correspondant à deux molécules de OH Ph O&OC HF est neutralisé parune molécule de baryte OCS HS
dissoute. Je remarque, une fois le mélange effectué, que la solution est neutre à la phtaléine du phénol. (Nota. La phtaléine peut être employée ici comme indicateur, car les travaux de MM. Imbert et Belugou ont montré que les acides dialcoylphosphoriques sont monobasiques à la phtaléine.)
La solution aqueuse du sel de Ba, abandonnée à l’évaporation spontanée, laisse déposer une poudre blanche formée de très petils cristaux microscopiques. Ce sel, soluble à chaud dans l'alcool à 93°, s’y dépose en poudre très fine par refroidissement lent, et est ainsi facilement purifié. Il cristallise sans eau de cristallisation, et contient Ph, C, IH, et Ba.
MAtEneR ONE 2 0 2000 Hull tee Dar yet AE 08 1271 Soit en centièmes :
ROUTE RE RE ee Se. Daï20,20
Calculé pour CEAMO0BxPh°.'. Ba 25,41
Belugou, GC. R.,t. CXXVI,p:r151 et r679.
SN RAT Tee ETHYLE-PHÉNYLE PHOSPHATE DE PLOMB.
4e PhoÇOGH Pb. J'ai traité la solution aqueuse de OC
l'acide éthyle phényle phosphorique par du sous-lacétate de Pb jusqu'à cessation de précipité. Le précipité blanc grenu, lavé à l’eau où il est peu soluble, est dissous dans l’alcool à 93° bouillant, d’où il se dépose par refroidissement sous forme d’une masse gélatineuse qui, bien séchée, donne une poudre blanche formée de petits cristaux que je purifie par plusieurs cristallisations dans l'alcool.
L'analyse de ce corps contenant Ph,C, H et Pbdonne NTatior eme SN ETC 6090 Sulfure de plomb 08" 20640
Soit en centièmes :
ÉCOUTER UE TT NE D 10 Calculéspour CHEHNOPRPL SPL er 0
Ce sel de plomb est encore préparé par action directe du sous-acétate de Pb sur le chlorophosphate.
A partir de ce sel de plomb pur, j'ai préparé l'acide
OH
éthyle phényle phosphorique Ph 0€ oc: H° à l’aide OCSFE
d’un courant d'HFS.
La solution de l'acide, privée d'HFS, a été concentrée avec précaution. J'ai obtenu ainsi un liquide sirupeux très hygroscopique, qui n’a pas cristallisé dans le vide au-dessus de SO“ H* et de Ph? 0.
NIAUICLOR RES € SN RO GOT Pyrophosphate de magnésie . . oë# 1920
nr 147 ne
PÉORNERR N TR PE SST Calculé pour CS LOEB he pe her 94 O Na ETHYLE-PHÉNYLE PHOSPHATE DE SODIUM. PhO4€-OC? H. OC
Le sel de plomb est dissous dans l'eau tiède et précipité par CO N& jusqu’à cessation de précipité, ou bien la solution de l'acide est neutralisée avec de la soude. La solution aqueuse est alors concentrée dans le vide jusqu’à cristallisation.
Le sel de soude ainsi obtenu est extrêmement soluble dans l’eau et y cristallise difficilement. Pourle purifier, il vaut mieux le faire cristalliser dans l'alcool où les cristaux se forment très petits.
MAT CITE EME AE 0/10 10 Pyrophosphate de magnésie. . . of 1973
Soit en centièmes :
IHOUTE M RP PO EEE PET 0 Calculé-pour PRCHMOENS. 27 Ph 13:09
B. Action des bases azotées sur le chlorophosphate BhOSOC EH OC
Les bases azotées réagissent à froid sur ce chlorure en donnant des amides, ce qui montre que ce corps a bien toujours des propriétés de chlorure d'acide, tout comme
OC
— 148 Eh
À AzH?
ETHYLE-PHÉNYLE PHOSPHAMIDE. PnoLOC: HS. Je dissous NOGHE
une molécule de chlorophosphate dans l'alcool absolu, qui est sans action à froid, et j'y verse de l'alcool ammoniacal ne contenant pas d’eau et titré de maniére à ce que la quantité ajoutée contienne deux molécules d’AzH®. Il faut effectuer ce mélange en refroidissant el en agitant. Il se produit alors un précipité d'AzH* CI que je sépare par filtration; J’évapore ensuite une partie de l'alcool sous pression réduite et Je laisse cristalhser dans le vide.
J’obtiens ainsi de petites écailles blanches très solubles dans les solvants organiques et insolubles dans l’eau et les acides, fusibles à 133°. L'analyse des cristaux obtenus dans le chloroforme a donné :
1ôr gr, NTAITOLEN TN ER AT SN RS 0%: 1096 Volume d'AZOE ER RENE ES Fr Pression 7 VC EAN Température RON ER 18°
Soit en centièmes :
Trouvé :. - Rs A7NE0:02 Calculé pour C£ pe 0% Ph de CA ZEO0 00
Ces cristaux fondent à 133°, sans se décomposer ; ils ne perdent de l’Az qu’au-dessus de 200°.
AzH C6 H° ETHYLE-PRÉNYLE PHOSPHANILIDE. Ph 0 oc H5 OCS H5
J'ajoute à une molécule de chlorophosphate dissous
ME no id | | dans l'alcool absolu une molécule d’aniline dissoute dans l'alcool absolu ; un dégagement de chaleur se produit etil se forme un précipité d’Az SC EPA que je sépare par filtration. J'évapore ensuite une parte de l'alcool sous pression réduite et je laisse cristalliser. Les cristaux essorés sont recristallisés dans le chloroforme. L'amide ainsi préparée est soluble dans les solvants organiques, insoluble dans l’eau et les acides, et fond à 143°. L'analyse a donné:
Aiatiore 37 248"t OPA E 0°" 2855 Nolume d'Az 20, a PH LES RTESSION EN ANR ne ea OA Lémpérature SERA EEE LT
Soit en centièmes :
Lronvéc 90 AZ 1,07
Calculé pou OM O%PRAZ EM PAZ +5 00
C. Action de l'alcool et du phénol (O)| sur le chlorophosphate Ph 0€ oc H° OCT
L'action de l'alcool sur ce chlorophosphate a déjà été signalée plus haut ; on a vu qu’elle est anormale et qu'elle ne donne pas naissance à léther mixte
OC PhO&OCH5 Cet éther est obtenu à partir du chlo- OC:
| rophosphte PO & oc) me en fa “FRERE nu OCHS à Ve 24 die Aes te A ce corps, ‘une NT d’é sthylate de Na de | dissous dans un excès d'alcool absolu. Le phosphate | mixte ainsi préparé est en tout identique à celui ut a = os été ie HR
Ho: : RC | Le phénol ne donne pas avec PhOOC? IF nde Rs OCT LE ‘ CI “4 phosphate mixte, non te qu'avec PhO OŒIE 53730 : NOGH SE | Le phénate de Na réagit sur ce chlorophosphate, Re:
comme sur lous les autres, en donnant naissance à un éther mixte.
On obtient ainsi le phosphate Sons ele QURée FR OC ue nylique Ph o€-oc H°. L'analyse de ce produit a , OC donné :
NIAÉLe res CAR ER A D OA) 000 NGIUCICATDORIUNE AN PT ET MONT ON S
