‹ Recherches sur les éthers phénoliques à fonction mixte et à fonction complexe des acides carbonique, orthophosphorique et glycoliqueChapitre 9 sur 77 · CI · texte numérisé non relu

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est du chlorocarbonate phénolique LOS très pur,

préparé ainsi avec des rendements qui atteignent environ 70 °/.. ,

Ce produit est en général assez pur pour être analysé, sans avoir besoin d’être rectifié à nouveau : cependant, pour plus de certitude, j'ai disullé une seconde fois tous les chlorocarbonates obtenus sous 20 à 25°”, sans observer de variations dans le point d’ébullition, ni de décomposition quelconque. Le procédé que je viens d'indiquer convient à la préparation des chlorocarbonates de benzénol, des crésols o. m. et p., de gaïacol, de thymol, d’eugénol, de monochlorophénol, de trichlorophénol, etc ; 1l est toujours applicable, mais donne de moins bons rendements pour la préparation des chlorocarbonates de quelques dérivés polysubstitués des phénols, par exemple du pentachlorophénol, ou de dérivés substitués par des radicaux très électro-négalifs, par exemple nitrophénols.

Enfin, la préparation des chlorocarbonates des deux naphtols à et & semble être particulièrement difficile, ces éthers élant beaucoup moins stables que ceux des autres phénols.

Propriétés générales des chlorocarbonates phénoliques. — Ces corps sont ordinairement liqui des à 0°, sauf quelques exceplions, par exemp e les chlorocarbonates de tribromophénol et de pentachlorophénol, fusibles le premier à 53°-55° et le second à 56°.

Is distillent pour la plupart sans décomposilion,

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dans le vide, sous 25°" et même sous 40"". Cependant

les chlorocarbonates solides bouillant à une tempéra-

ture assez élevée dans le vide, même sous 10°", se dé-

DES je

composent en grande partie et parfois totalement, quand on les rectifie.

Tous les chlorocarbonates phénoliques se décompo-

sent à l’ébullition sous la pression ordinaire, c’est-à-

dire au-dessus de 185°, en donnant de l'oxychlorure de carbone et du carbonate symétrique.

Les chlorocarbonates liquides sont complètement incolores quand ils viennent d'être distillés ; mais après quelques jours, plusieurs prennent une teinte rose, puis rouge ou violette, même s'ils sont conservés dans des flacons absolument clos.

Leur odeur est piquante et aromatique; leurs vapeurs sont très irritantes pour les yeux et les voies respiratoires, elles produisent de la céphalalgie ; il est prudent d'éviter leur action, car elles sont toxiques.

Tous ces corps sont insolubles dans l’eau froide et dans les solutions alcalines très faibles, qui ne les décomposent que lentement à froid, assez rapidement à chaud. Ils sont solubles en toutes proportions dans les alcools, qui ne les attaquent pas sensiblement à froid. Ils sont très solubles dans la plupart des dissolvants organiques, notamment à froid dans l’éther de pétrole, ce qui permet de les séparer des carbonates symétriques fort peu solubles dans ce dissolvant.

Ils doivent être conservés à l’abri de toute trace d'humidité ; ils restent alors sans subir de décomposi üon appréciable, pendant plusieurs mois. Ces corps, malgré leur instabilité relative, possèdent de grandes affinités réactionnelles, qui m'ont permis de préparer un certain nombre de dérivés, en particulier des car-

Donne mixtes «alcooliques-phénoliques d tes phénoliques ou uréthanes. ARE ic È

Descriptions de quelques chlorocarbonates FE phénoliques. — Ces éthers ont tous été préparés Ps e suivant le manuel opératoire que j'ai indiqué. |

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