CH QI — CHOH — CH —POR LT

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ment halogène se sépare très facilement à l’état d’hydracide.

Dans les condilions de température et de concentration où cette séparation est rapide, la liaison de lacide phosphorique et du radical carboné, au contraire, n’est pas atteinte.

Phosphate triallylique.

PO: (CE HS)

J'ai obtenu le phosphate triallylique par deux réactions différentes :

I. Action du chlorure de phosphoryle sur l'alcool allylique sodé. — On dissout un poids connu de sodium dans un excès d’alcool allylique ; puis on ajoute goutte à goutte l’oxychlorure qui réagit très vivement avec formation de chlorure de sodium insoluble. On filtre et on distille la liqueur dans le vide; il passe d’abord de l'alcool allylique, puis le phosphate triallylique à 1420-14 3, (Pression = 20"); à la fin seulement la matière commence à se décomposer et devient noire en dégageant des fumées blanches.

La réaction

PO CE - 3C2H0 Na = 3 Na CI + PO“(C* H5}

est intégrale comme pour le composé éthylique ; le produit obtenu distille assez bien. Mais ce procédé exige l’emploi d’un grand excès d’alcool allylique, et n’est pas d’une application très commode pour la préparation d’une notable quantité de matière.

Il n'en est pas de même du suivant.

II. Action de l’iodure d’allyle sur le phosphate d'argent. — [La réaction est plus vive qu'avec les 1odures de méthyle

et d'éthyle; elle commence spontanément à la tempéralure ordinaire et dégage beaucoup de chaleur.

J'ai opéré comme suit :

Dans un poids connu d’iodure d’allyle bien décoloré, et bien sec, on ajoute peu à peu, en évilant une trop grande élévation de température, du phosphate d’argent en quantité un peu supérieure à celle qui correspond à l'équation

PO Ag5 + SC H°I = 3Ag1 + PO“ (CH)

A la fin on ajoute de léther absolu pour diluer la masse qui est devenue pâteuse, on chauffe une heure au réfrigérant ascendant, puis on épuise par léther absolu.

La liqueur filtrée est évaporée au bain-marie dans le vide, ce qui chasse complètement l’éther. Le résidu est un liquide légèrement coloré en jaune; c’est du phosphate triallylique renfermant peu ou pas d’iodure d’allyle.

C’est ce produit que j'ai employé directement à la préparation des diallylphosphates par saponification.

Pour le purifier on le distille dans le vide; 1l passe presque entièrement à température constante.

Les rendements sont très bons. Une préparation portant sur 98 grammes d'alcool allylique à fourni :

Prod TÈ berne side apres» 100 GTA