DÉCOMPOSITION DES ÉTHERS MÉTHYLIQUES PAR L'EAU A
A. — ËÉther monométhylique.
P 0*(CH*) H°, L'EMPÉTAIUNÉ RL es ans Fr us
Dans chaque expérience on a opéré sur 35° d’une solution renfermant Omol 100 par litre,
d'où N —14c t — durée de l'expérience en heures.
n — volume de baryte correspondant à l'acide PO“*(CH*) H? restant. ñ2
an
log æ, ;
le n trouvé X2 k:loge—=- i n, calculé H CC ce Do 12:05 0,861 0,00280 1220 46,3 10,80 0,711 0,00243 10,75 95,6 8,09 026710 0,00252 8,10 191,2 4,79 0,340 0,00245 4,170 26210 93,29 0,232 0,00242 s 40 308 2,09 0,168 0,00251 2,40 A08 1,45 0,104 0,00241 1,40 762 0,45 0,032 . 0:00178 0,20
J’ai représenté graphiquement les résullats précédents (fig. 1, courbe A) en portant en abcisses les temps #, et en ordonnées les valeurs de x.
Les nombres de la dernière colonne ont été calculés avec
la valeur logæ rA
La concordance avec ceux de la deuxième colonne, trouvés directement, est aussi satisfaisante que possible. La valeur de la constante est alors
h, LT l 09 €
C'est la quantité décomposée en une heure, pour une molécule de produit initial, quelle que soit la concentration.
B. — Éther diméthylique.
PO*(CH)H
Températures... 88 Cencentration.. :... . À molécule — 10 lit.
N = 14cc
#Hr0d SRE RSS all (8H 9) 50 d == EN IE = HzleH9)r0 d = Hc(sH9)r0Od4 ®p uonaodoud = x og — s ÿ 2407 ‘zH(eH9)r0 d 2P uonIsodwo99 — ‘F ‘OUT Siunh 008 O9Z (7:74 039 079 009 09S O03< 08% OFF 00 O9€ O8£ 083 OF3 003 O9 O3Y 08 O7 . RE T o — | A4 ; É | | L E T 0010 | | Œ | L 2 | + a" T if 0030 | à ra a T gr 00£'0 à GA se : T ii 00%7'o Ve ) + | Je < 2 JA jÉ are 00£'o a É L 1 + <= 0090 Lei + : L — D L + : - Ste | 007'o | 16 | ee - ee À 1] 0080 =. } de) . NT 006‘0 LR RL Ge CES al y À PRET AR EL CR Or ni (LA ps pis JE MR Er
Au temps {, la solution renferme à Ja fois :
a... de PO*(CH*)H non décomposé.
AREA PO*(CH®) produit.
FRÈRE PO'H: — n, ñn, na l n, n, h, D 16 Ty = 34 Ty = 7j H ce ce 22,6 12,80 1,20 » 0,914 0,086 »
Le SOA MAG »
Ces résultats sont représentés graphiquement en portant en ordonnées le temps #, et en abcisses les quanlités x, a, x, (fig. 1, courbes B,, B;, B;).
La courbe B, (PO*(CH*)H restant) est une exponentielle.
La valeur de zx, (courbe B,) est d’abord sensiblement
égale à 1—x,, puis elle croît moins vite par suite de la décomposition de l'acide monométhylphosphorique produit en acide phosphorique; elle passe par un maximum et finit asymptotiquement à l’axe des temps.
La courbe B, (valeur de x,) part tangentiellement à l’axe des #{, présente un point d’inflexion et devient asymptote à la droite x, = 1. Au bout d’un temps infini la liqueur renferme seulement de l’acide phosphorique.
Les valeurs de n, et de x, du tableau précédent suffisent pour calculer la vitesse de décomposition 4, de l’éther POUCGH') EL:
Calcul de #, :
t n, trouvé æ, k log nr - n, calculé H ec ; ec 22,6 12,80 0,914 0,00173 12,90 41,1 42,10 0,864 0,00154 12410 100,0 9,90 0,708 0,00151 9,80 117,1 8,90 0,636 0,00168 9,20 195,6 6,65 - 0,473 0,00165 6,90 214 6,45 0,460 0,00158 6,50 364 4,30 0,307 0,00141 3,80 767 1,45 0,104 0,00128 0,90
Les nombres de la dernière colonne ont été calculés avec la valeur moyenne
log æ1
= (0,00156 d’où k, — 0,00360
