‹ Recherches sur les éthers phosphoriquesChapitre 30 sur 36 · PO(C PH PO'(C 15) PF · texte numérisé non relu

PO(C PH PO'(C 15) PF

À. — Éther monoallylique.

PO*(CH)IF Temperare meer éme ER THIS O La concentration est un peu plus faible qre dins les expériences précédentes

1 litre = 0m21,0935.

Dans chaque expérience on a opéré sur 35 exigeant pour la saturation au méthylorange un volume de baryte (ÿ N)

NS Dé 0I09 5 SX N = 13%,10

, ñn, log x, t n, trouvé = TT k, loge =-—— H ec 18,2 12,05 0,920 0,00198 46,2 10,15 0,715 0,00239 142,2 6,05 0,462 0,00236 287,3 2,60 0,198 0,00245

n, calculé

ce 11,85 10,15 9,99 2,65

Les expériences précédentes sont représentées par la

courbe A (fig. 5).

Les nombres de la dernière colonne ont été calculés

avec la valeur

log x,

Se — 0,00240

d’où k, — 0,00553

B. — Éther diallylique.

PO (CH) H

LEMPÉTATUTE ne msct ces 88°

Concentrailionensree Une 4 molécule — 10 litres.

Note

J'ai fait l’analyse complète de chaque solution.

Ces résullats sont représentés par les courbes B de la

fig. 5.

Bi 0.100 SRE ju

Lo EL 40 80 120 160 200 240 280 320 HEURES

Fire. 5. — Décomposition de PO4(C3H5) H? — Courbe A — PO4(C3H52H — Courbes B,, B;, B4.

La courbe B, coupe la courbe B, avant d’atteindre son maximum; par conséquent

ki > ke.

Ce résultat est l'inverse de celui donné par les éthers méthyliques et éthyliques. ;

Les valeurs de », et de x, suffisent pour calculer la

vitesse de décomposition 4, de l’éther diallylique.

Calcul de #;:

log x,

t n, trouvé æ la log e — - RES n, calculé H ce ce 26,1 8,40 0,600 0,00850 8,90 90 9,45 0,389 0,00840 9,40 75 3,30 0,256 0,00836 3,99 122 1,90 0,107 0,00795 1,35 218 0,45 0,032 0,00685 0,30

Les nombres de la dernière colonne ont élé calculés avec la valeur loc se ST — 0,00830 d’où k, — 0,0491

Les vilesses de décomposition des éthers allyliques sont ainsi :

pour PO*(CIFYH == 0,0191 — PO(CH)E k, = 0,00533

nombres qui sont entre eux comme 3,45 et 1.

J'ai rassemblé dans le tableau suivant les valeurs de la vilesse de décomposition des différents éthers phosphoriques par l’eau, à la même température de 88°.

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