CET AH
Au temps £ on titre à la baryte ( N) jusqu'à neutralité au méthylorange ; en retranchant du nombre trouvé a les 24€ nécessaires pour la saturation de lacide sulfurique, la différence « — 24 représente la quantité d'éther décomposé.
La saponification complète donnerait une acidité équivalente à
N — 24° de baryte.
La proportion d’éther non décomposé est alors
2 ENS ral l CSP E © D % kloge=—"#? k H ec 8,19 33,60 14,40 0,600 0,00254 0,00584 25,1 42,80 5,20 0,216 0,00259 0,00396
La constante a été calculée comme je l'ai indiqué précédemment.
La valeur moyenne ainsi trouvée pour la vitesse de décomposition de léther méthylique neutre en présence d'acide sulfurique (; molécule d’acide pour une d’éther) est
A la même température, avec la même concentration, la décomposition par l’eau seule a donné
Ces deux nombres sont suffisamment voisins l’un de l’autre. On peut en conclure que la présence d'acides minéraux (phosphorique ou sulfurique) ne modifie pas la valeur de la vitesse de décomposition par Peau des éthers phosphoriques.
Décomposition par les bases.
J'ai fait réagir la baryte sur les éthers éthyliques. Avec les éthers acides cela revient à faire agir la base, non sur les éthers eux-mêmes, mais sur leur sel de baryum.
I. — Décomposition du monoëthylphosphate de baryum par la baryte.
Une solution renfermant :
pour 20 litres....... 4 molécule PO*(C?H) Ba ; molécule Ba (OH)°,
est maintenue à la température de 88°.
Il se forme très lentement un précipité blanc de phosphate tribarytique.
Aprés 47 heures la proportion de sel décomposé est environ. : 0,01! — 598 heures — — 0,10 Soit en moyenne, et par heure : | 0,00020
En plaçant dans les mêmes conditions de température et de concentration l'acide libre PO*(G?H°) HF, il s'en décompose :
environ 15 fois plus que dans le cas du sel de baryum.
Il. Décomposition du diéthylphosphate de baryum
par la baryte.
Une solution renfermant :
pour 20 litres ..... 1 molécule PO‘ (CF) Ba : : molécule Ba (OH ?
est maintenue à la température.de 88.
Après 47 heures la proportion de sel décomposé est environ... 0,03 soit par heure :
En plaçant dans les mêmes conditions de température et de concentration, l'acide libre PO“ (CH H, il s'en décompose : O,0015
environ 2,3 fois plus que dans le cas du sel de baryum.
Les sels des éthers phosphoriques acides sont ainsi très stables.
En solution ; normale, les sels de baryum sont décom-
posés plus lentement par la baryle que les acides libres ne le sont par l’eau, à la même concentration et à la même température.
HT. — Décomposition du phosphate triéthylique par la baryte.
La baryte décompose lPéther neutre PO‘(CH* plus rapidement que leau. Les vitesses sont alors facilement mesurables.
J'ai fait une expérience à 88° et une autre à la température ambiante.
La quantité d'éther décomposé en un temps df est proportionnelle à la quantité d’éther non décomposé et à la quantité d’alcal libre.
J'ai employé l'éther et la baryte en quantités correspoudantes. Au cours de la réaction, il disparaît autant de baryte que d’éther, à l’état de diéthylphosphate de baryum, qui, dans ces conditions, ne se décompose pas d’une façon sensible.
Soit au temps #; x molécules d’éther pour un litre de
solution (A) dx = — hr dé.
La constante k est le nombre de molécules décomposées en une heure dans une solution renfermant par litre, une molécule gramme d'éther neutre et la quantité correspondante de baryte, c’est-à-dire : Ba(OH).
En intégrant l'équation (1) on a :
__ Soit x, la concentration initiale,
4 Däns chaque ne on opère sur 50< d’une solution renfermant :
Au temps #, on titre avec HCI(:N
N), jusqu'à neutralité au méthylorange,
molécule Re |; di 20< de baryte ( 3 N ;
le volume ajouté n<, représente la baryte restante, ee suite l’éther non
décomposé.
Température... ....
Un HA k
5 l SEEN
2 © Re.
Naleur MOYERNE. + 0 RE
ce 17,59
