INFLUENCE DE LA TEMPÉRATURE

La vitesse de décomposition des éthers phosphoriques par l’eau varie très rapidement avec la température.

J’ai fait quelques mesures à 44° sur des solutions ayant la même concentration que les précédentes.

4° Une solution d'acide monométhylphosphorique P Of (CH) R?, + normale, a été chauffée à 44°; le rapport entre la quantité décomposée et la quantité primitive à été

Apres 15 HOW vera 0,040 — 49 — 0,054

d'où lon tire pour valeur de la vitesse (proportion décomposée en une heure) :

2° Une solution d'acide diéthylphosphorique P O"{C? H} 1

normale Er maintenue à 44°, a donné

La vitesse de décomposition est alors :

k, — 0,000022 30 Une solution de phosphate triéthylique P Of(C?H5}, maintenue à 44e, a donné :

Quantité décomposée après 200 heures. . ...... 0,025 — ÉSIOULS eee no 0,085

La vitesse de décomposition est alors :

Rapprochons ces nombres de ceux trouvés à 88°.

Vitesse de décomposition à 44° 88° PO“(CTF O,000115 0,0114 PO‘(C?H?H 0,000022 0,0015 PO‘(CHS) 0,000047 0,0056

A 44° les éthers phosphoriques se décomposent environ cent fois plus lentement qu’à 88°.

A la température ordinaire les vitesses sont encore beaucoup plus faibles ; les solutions aqueuses étendues sont pratiquement indécomposables.

. *r . il ES Une solution de phosphate triéthylique neutre ;; normale, conservée à une température d'environ 439 n’est pas devenue acide après 13 jours. Après 365 jours il s’en est décomposé seulement 0,015.

La grande variation de la vitesse de décomposition avec ‘la température montre l’importance de la constance de la température dans la mesure de cette quantité.

Décomposition par les Acides.

Il résulte des expériences qui précèdent que, pendant la durée de la décomposition d’un éther phosphorique par l'eau à 88°, la vitesse de la réaction reste sensiblement constante, malgré la présence dans la liqueur des produits de la décomposition de l’éther.

Les éthers phosphoriques acides, et l'acide phosphorique lui-même, sont donc sans influence sur ces vilesses de décomposition.

J’ai essayé l’action d’un autre acide minéral : l’acide

sulfurique.

Dans deux matras renfermant chacun 60 d’une solution de SO‘ H? £ normale, on ajoute molécule de phosphate triméthylique PO‘(CH°} et on maintient à l'étuve à 88°.

La solution renferme ainsi pour 1 litre : & molécule PO*(C HF)