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Ete— 20 (5 — 1)

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t n k ce 29Pheures rer ere 9,85 0,0140 ARTS es eee 8,19 0,0091 Es PEN A D 13268 0,0093 Et 1,85 0,0112 Valéür moyenne met. k — 0,0110

C’est la quantité décomposée dans une solution normale, en une heure, à 13°. À la même température une solution aqueuse est à peine modifiée après un an.

Des expériences précédentes il résulte que :

L'éther neutre PO*R* est beaucoup plus rapidement saponifiable par les bases que par l’eau.

Les éthers acides, au contraire, sont plus facilement saponifiables par l’eau que leurs sels ne le sont par les bases.

Lossen et Kohler(') avaient déjà montré la stabilité de ces sels par quelques expériences purement qualitatives.

En chauffant un éther mixte, le phosphate monoéthyldiméthylique PO*(GH*)(C*H5), avec de la baryte, ils ont constaté le départ rapide d’un groupe méthyle et non d’un mélange de méthyle et d’éthyle; les deux groupes alcooliques restant dans le sel de baryum produit ne sont plus enlevés par les bases.

J’a1 montré qu’en produisant la saponification par leau et non par les bases, la différence des vitesses est beaucoup plus petite; les trois radicaux alcooliques se séparent avec des vitesses distinctes. |

D'autre part, dans les éthers neutres, le groupe méthyle se sépare 6 fois plus vite que le groupe éthyle.

(1) Annalen der Chem. und Pharm., t. COLXII, p. 195,

qui 3 L CE & CARE 4 ::

RO à LAS

Cela suffit pour se rendre compte du départ à peu près exclusif du groupe méthyle dans la saponification d’un éther mixte PO*(GH*) (C?H°).