CO?CH3 CHO CO NH CH CHO CO NH CS H CO? CH

— On chauffe pendant 45 minutes à l’ébullition une solution benzénique de tartrate de méthyle (1°!) et d’iso-

(1) LAMBLING, op. cit., p. 82.

cyanate de phényle (2"°1), soit respectivement dans notre expérience d6,40 et 96,20, plus quelques centigrammes de sodium en fil. Si au filtrat de la solution benzénique, qui ne présente plus du tout l’odeur d’isocyanate, on ajoute alors un mélange d’éther ordinaire et d’éther de pétrole, on provoque la formation d’un précipité blanc pesant après essorage 68,60. D'autre part, les eaux mères éthérées donnent par évaporation une huile qui, additionnée aussi du mélange des deux éthers, provoque un deuxième jet de cristaux pesant 45,20. Le rendement en produit brut est donc d’environ 85 pour 100.

On peut purifier cette uréthane soit en faisant une solution alcoolique concentrée qu'on laisse refroidir, mais on retrouve de la sorte à peine la moitié du produit, soit en ajoutant de l’eau jusqu’à louche à la solution alcoolique et en provoquant la cristallisation par agitation.

On réussit mieux encore, en ce sens qu’on obtient de très beaux cristaux, en faisant une solution benzénique au dixième et en abandonnant à cristallisation lente. Il se sépare alors de très beaux cristaux/prismatiques à facettes bien nettes, atteignant plusieurs millimètres de long, et qui sont accompagnés d’une très pelite quantité de fines aiguilles dont on se débarrasse en saisissant un à un les gros prismes avec une pelite pince et en les nettoyant à l’aide d’un pinceau. Je n'ai pas fait l'étude de ce corps en aiguilles, faute d’en avoir pu isoler une quantité suffisante. Leur point de fusion était au voisinage de 191°. Les cristaux de forme prismatique sont purifiés encore une fois en faisant une solution benzénique au dixième et abandonnant à cristallisation lente. Je dirai plus bas comment on peut obtenir de ces cristaux des individus plus grands encore, se prêtant à une étude cristallographique. Ces cristaux fondent exactement à 144°, à condition qu’on les ait au préalable bien desséchés à l’étuve à 100°. Ils présentent bien la composition de la phényluréthane cherchée.

RECHERCIHES SUR QUELQUES ISOCYANATES. 53

Dosage de l’azote.

Calculé pour C?20 H22 O8 N°.

Matière... NE Ne ta 3 05,2371 »

Acide sulfur. N/4 neutr. 40m 525 »

NIDOURATOO ten ar 6,68 6,73 Pouvoirs rotatotres.

Solution dans l’acétône :

CES; € —1,3060, æ ——1°40", (4æ)n = — 63°,8.

Solution dans l’alcool à 95 pour 100 :

Pour obtenir des cristaux plus volumineux, se prêtant à des mesures d’angles (*), quelques-uns des plus beaux individus précédemment obtenus ont été liés un à un à l'extrémité d’un cheveu et suspendus dans une solution benzénique du produit contenue dans un cristallisoir. Bien que cette solution fût placée sous une cloche à bords rodés et suifés, l’évaporation se fait parfois trop rapidement, le benzène dissolvant la graisse du bord de la cloche et s’'évaporant par les fissures ainsi créées. On ralentit ce phénomène en plaçant sous la cloche un deuxième petit cristallisoir contenant un peu de benzène. On réussit ainsi après quelques lâtonnements à nourrir les cristaux, qui s’accroissent peu à peu, par une série de poussées rapides, liées sans doute à des variations de la température exté-

rieure.

(*) L'étude cristallographique a été faite à l’Institut de Géologie et de Minéralogie que dirige à la Faculté des Sciences M. Ch. Barrois, et avec l’aide des conseils de M. Douxami, maître de conférences à l’InstituL.

Je suis heureux de pouvoir les remercier ici l’un et l’autre de lPaccueil qu’ils ont bien voulu me faire.

Ces cristaux sont transparents, incolores, peu réfringents, biréfringents. Ils présentent la symétrie monoclinique avec molécule holoaxe non centrée. La face P est très développée. Tous les cristaux sont gauches en les orientant comme Lévy. [ls présentent, en outre, les faces du prisme m et des troncatures sur 0, d et e. Sur certains cristaux, on aperçoit nettement des stries de clivage parallèles aux faces du prisme.

Forme la plus simple.

Angle du prisme = 103°.

db Co eme 01/9060

D Us M une (oor): (110) — 104° st DIOEE RRLRLR (oo ttrrn) = mie5ol DORA CRE 1(0010) 1(ror)==r2040!

1 £ DE rn eeR (oo1 ):(o13) —="23°50!

DLL SET 0 1(002) 5 (100) =M02°

2° PHÉNYLURÉTHANE DU TARTRATE D'ÉTHYLE CO? C2H5 CHOCONHCSHS « CHOGCONH CH Co: CH — La diuréthane du tartrate d’éthyle a été préparée pour la première fois par M. Haller(')en chauffant à 130° le mélange d’isocyanate de phényle et d’éther tartrique dissous dans le benzène. J'ai repris l’étude de cette diuréthane dans le but de déterminer son pouvoir rotatoire dans différents solvants et je l’ai obtenue très aisément grâce à l’action adjuvante du sodium. L'opération a été conduite en milieu éthéré et en cessant la chauffe aussitôt que toute odeur d’isocyanate a disparu, afin d’éviterl’action fâcheuse de l’excès de sodium sur le produit formé, Mais, si l’on ne met pas de sodium du tout, on n’obtient pas du moins à la température du bain-marie l’uréthane cherchée. L’odeur d’isocyanate persiste indéfiniment et 1l se forme des quantités croissantes de diphénylurée.

Le produit ainsi obtenu est en aiguilles prismatiques; il a donné à l’analyse les résuitats que voici :

Dosage de l’asote.

Calculé pour Le II. CAS OENZ Métrère eme tds 0%,2708 0$,2914 »

Acide sulfur. N/4 neutr.. 40m°,875 5cm°,995 » NÉDOUFRIOOE FC en r- 6,30 6,33 6,30 Combustion MAIÉTE RAT Tec eme ect 0$,2131 »

Acide carbonique....... 0%,4641 »

PATES Ce SR D ET 0$, 1026 »

CO ROUTITOD Le res 59,23 59,45 HPPOURMOO ere. 5130 5,40

(*) HALLEer, Comptes rendus, t. CXXI, 1895, p. 189.

Pouvoirs rotatoires. Solution dans l’acétone :

US); c —1,4060, a ——1931", (a)p = — 53°,9.

Solution dans l'alcool à 95° :

LE; C—1,0130, a ——1°7, (a)p=— 53,5, LS Gi=2"0870;, a =—2°13", (a)p = — 53°,1.

Solution dans le chloroforme :

lt; C\=— 2} 000?) A OPS NX, (ap = — 62°,6.

M. Haller indique (a)n=— 61%, c = ;; de molécule.

Solution dans le sulfure de carbone : | EEEROR c—1,0560, a —=+ 51", (a )n = + 38°,6.

Solution dans le benzène :

B—12; C = 1,0906, æ—— 38, (a)p = — 30°,6, D COOL X——1°11', (4)p = — 30°,6, PS 5: C2 0070 æ——1°16", (aæ)n = — 30°,9, DE C2 LA a —=—1°20", (z)o = — 30°,95, LE On CA O2 22 a ——%%91", (ap = — 29°,95, =, c = 4,0940, æ——9°96", (æ)n= — 30°, 1.

PHÉNYLURÉTHANE DU TARTRATE DE PROPYLE CO? C3 H7 CHO CONH CH CHOCO NH C6 H5 CO? GET

— On chauffe au bain-marie pendant 15 minutes un mélange de 48,70 de tartrate de propyle et de 45,80 d’isocyanate de phényle, soit donc 2"° d’isocyanate pour vw d’éther, le mélange étant préalablement étendu de 20°%° d’éther anhydre et additionné de quelques centigrammes de sodium. La réaction terminée, on ajoute un peu d’éther de pétrole à la solution éthérée et l’on voit se

former un abondant précipité qui, après dessiccation, pèse 85 ei qu'il suffit de faire recristalliser de l’alcool à 80 pour 100 pour l’avoir bien pur. Ce corps se présente

au microscope sous la forme de petits prismes qui fondent à 124°. Il est peu soluble dans l’éther, insoluble dans l’éther de pétrole, très soluble dans l’acétone et le benzène.

Dosage de l'azote.

Calculé pour C2? H°3 O N2.

Matières." mm tisse 0$,2724 »

Acide sulfur. N/4 neutr. 40m°,625 »

NPPOUTETOD ee ie 5,94 5,93 Combustion.