CONCLUSIONS

1° J'ai montré qu’au point de vue de leur action sur l'isocyanate de phényle en présence de l’eau, les acides organiques se séparent en deux groupes, ceux qui fournissent l’anilide correspondante et ceux qui se conduisent comme les acides minéraux (acides sulfurique et: chlorhydrique), c’est-à-dire qui donnent le sel d’aniline : ces deux produits étant toujours accompagnés de quantités variables de diphénylurée, produit de la réaction accessoire de l’isocyanate sur Peau.

Les acides organiques qui donnent le sel d’aniline sont les acides sulfoniques, sulfiniques, phosphiniques; or, ce sont ceux-là aussi que leur forte ionisation en solution aqueuse rapproche des acides minéraux forts, tandis que ceux qui donnent l’anilide se placent au contraire par leur faible ionisation en solution aqueuse à côté des acides faibles comme l’acide acétique.

J’ai achevé de démontrer cette influence de l’ionisation de l’acide sur la direction de la réaction : 1° par la mesure de la conductibilité électrique des solutions aqueuses d’un certain nombre de ces acides ; 2° par la constatation de ce fait qu'un acide, qui en solution aqueuse donne le sel d’aniline avec l’isocyanate, donne au contraire l’anilide quand on le fait agir sur l’isocyanate en milieu toluénique, lequel n’est pas ionisant.

2° J'ai vérifié cette influence de l’ionisalion en montrant que le dinitrophénol et l’acide picrique, dont la conduetibilité électrique en solution aqueuse est élevée, donne avec l’isocyanate de phényle et en présence de l’eau le sel d’aniline, tandis que le tribromophénol, l’o-nitrophénol et le phénol, qui sont ionisés par l’eau à un degré bien moindre, donnent l’uréthane.

3° En chauffant la diphénylurée avec les anhydrides

camphoriques, suceinique et phtalique, ce qui constitue la deuxième étape de l’action de l’isocyanate sur les acides bibasiques, M. Haller à obtenu finalement les phénylimides correspondantes. J'ai étendu cette réaction à ün certain nombre d’autres anhydrides et j'ai obtenu ainsi les imides que voici : diacétylphényltartrimide, diphénylacétylphényltartrimide, diisobutyrylphényltartrimide, dibensoylphényltartrimide, dicinnamylphényttartrimide.

L'étude du pouvoir rotatoire de ces corps m’a permis d'étudier l'influence sur ce pouvoir : 1° du poids des radicaux introduits et de la position de ces radicaux; 2° d’une double liaison dans ces radicaux.

4° J'ai préparé, par l’action des isocyanates de phényle, de naphtyle et de menthyle sur les tartrates de méthyle, d'éthyle, de propyle et d'isobutyle, les diphényl-, dinaphtyl- et dimenthyluréthanes correspondantes, et J'ai montré à ce propos que laddition de ces isocyanates aux oxhydriles alcooliques est presque instantanée quand on opère en présence d’une petite quantité de sodium.

J'ai mesuré en outre les pouvoirs rolatoires de ces uréthanes dans divers solvants et j’ai étudié linfluence sur ce pouvoir : 1° du solvant; 2° du poids moléculaire de Palcool fonctionnant dans l’éther tartrique ; 3° du poids moléculaire du radical aromatique ajouté aux oxhydriles alcooliques de l’éther; 4° l'influence du pouvoir rotatoire apporté par le radical menthyle.

5° J'ai préparé, par l’action de l’isocyanate de menthyle sur lalanine racémique, l’acide phénylamino-acétique racémique, la phénylalanine racémique, l'acide aspartique racémique, l'acide aspartique gauche, l'acide glutamique droit, la leucine gauche et la leucine racémique, les acides menthyluréidiques correspondants, soit donc les compo-

sés que VOICI :

Acide menthyluréidopropionique ;

Acide menthyluréidophénylacétique ;

Acide $-phénylmenthyluréidopropionique ;

Acide menthyluréidosuccinique (provenant de l'acide aspartique racémique);

Acide menthyluréidosuccinique (provenant de l'acide aspartique gauche);

Acide menthyluréidoglutarique;

Acide a-menthyluréidoisobutylacétique (provenant de la leucine racémique );

Acide 4-menthyluréidoisobutylacétique (provenant de la leucine gauche).

J'ai mesuré les pouvoirs rotaloires de ces corps el J'ai essayé de dégager de la comparaison de ces pouvoirs l'influence du radical aromatique introduit sur le pouvoir rotatoire primitif du composé.

6° Accessoirement, j'ai été amené à préparer, au cours de ce travail, les corps nouveaux que voici : 1° la diphényluréthane du dioxybenzylhypophosphite d’éthyle ; 2° la phényluréthane du tribromophénol; 3° la menthyluréthane du triméthylearbinol; 4° la menthyluréthane du lactate d’éthyle.

Vu et approuvé :

Paris, le 21 mai 1908.

LE Doyen DE LA FACULTÉ DES SCIENCES, Pauz APPELL.

Vu et permis d'imprimer : Paris, le 21 mai 1908.

Le Vice-RecrEeur DE L'ACADÉMIE DE Paris, L. LIARD.