D DOM IG CHR UOMGENE
NH.CO NH CH.
— 5 d'acide menthyluréidoisocaproïque racémique sont additionnés de 50°" d'alcool absolu, puis sont soumis à l’action d’un courant d'acide chlorhydrique sec, puis on évapore au bain-marie. Le résidu obtenu est lavé plusieurs fois par un peu d’éther de pétrole, puis l’on fait recristalliser de Palcool à 45 pour 100. Le filtrat, d’abord opalescent, abandonne après quelque temps de belles aiguilles allongées, fondant à 198°. : 1 |
Le lavage du produit brut à Péther de pétrole facilite
RECHERCHES SUR QUELQUES ISOCYANATES. IOI
beaucoup la purification, mais il diminue le rendement. Toutefois le résidu abandonné par l’éther de pétrole après évaporalion se prête à une nouvelle purification.
Dosage de l’azote.
Calculé pour C'2H36 C3 N°.
Matière. cr me ce 0*, 2000 »
Acide sulfur. N/4 neutr... 4°m°,595 »
( à INADOUEATIODE Eee eme ere 7,92 8,23 Pouvoir rotatotre.
Solution dans l’alcool à 95 pour 100 :
Pre C — 0,5700, a —— 34,5, (ap =— 50°, 46.
Il était intéressant de rapprocher les uns des autres les résultats relatifs aux pouvoirs rolatoires de ces corps. Voici d’abord ces pouvoirs rotatoires dans l’ordre où je les ai obtenus en solution alcoolique avec des concentrations variant de 1 à 1,5 pour 100. Rappelons au préalable que, pour l’isocyanate de menthyle, on a
Acide.
Menthyluréidopropionique .......... HAT Ê + 18 —Goar -Menthyluréidophénylacétique ...,........... Arte — 69,23 6-phénylmenthyluréidopropionique ........... ne {10 Menthyluréidosuccinique (de lacide aspartique racé-
MAMUC) Eee ee Dao D Ste no 56656 de 1270 Menthyluréidosuccinique (de l’acide aspartique
sauche)r ere er pe LATE P IE ARR ER rer 458 19120 Menthyluréidoglutarique (de l'acide glutamique droit). — 44,93 a-menthyluréidoisobutylacétique (de la leucine racé-
MI) Re ee lee nec ene PLIS DS ... —53,66 a- menthyluréidoisobutylacétique (de läleucine gauche): —52,32
Essayons maintenant de classer ces résultats et occupons-nous d’abord de ceux d’entre ces acides obtenus par
102 CHOVATLER:
la fixation de l’isocyanate de menthyle sur des racémiques. Tous les acides étudiés se ramènent au type NH.CONH.Ci0H19 | R —- CH.COOH,
formule dans laquelle R représente des radicaux dont voici les poids :
CH = 15, COOH CH. CH? ="73, (CH3)2CH.CH? — 57, | COS Re COOH.CH? — 59, CS H5. CH? = 91.
La formule stéréochimique de ces acides est : H CO0H= 45:
NH CH °=197
Au fur et à mesure que R devient de plus en plus lourd, on devrait obtenir, d’après la loi de Guye, des pouvoirs rotatoires de moins en moins lévogyres. Classons donc les acides uréidiques dérivés d'acides racémiques d’après les poids croissants de R et voyons dans quel ordre se rangent les valeurs de (a)p.
Acide. R. (&)n.
Menthyluréidopropionique.,...,..... EE 15 — 62,21 Menthyluréidoisobutylacétique.......,.. 0 — 53,66 Menthyluréidosuccinique ...........,... 59 422070 Menthyluréidophénylacétique........... 77 — 69,23
B-phénylmenthyluréidopropionique.. .... g1 — 14
On voit que les corps sont bien, pour les trois premiers, de moins en moins lévogyres; puis le quatrième au contraire est plus lévogyre, et le cinquième l’est de nouveau moins. C’est donc la même irrégularité dans les résultats déjà constatée précédemment pour les tartrimides.
Faisons le même classement pour les acides uréidiques dérivés d’acides actifs.
(4)» pour l'acide
menthyl- aminé Acide. R. uréidique. initial.
Menthyluréidoisobutylacétique. . 51 — 52,35 Menthyluréidosuccinique ..... D 59 —°26,0 — { Menthyluréidoglutarique .,..... 79 — 44,93 + 10
Ici encore il est impossible de saisir la moindre régularité et celte conclusion s'impose comme précédemment (p- 43), à savoir qu'il faut se contenter d'enregistrer ces résultats comme des matériaux à pied d'œuvre et qui ne pourront être utilisés que plus tard.
