Solatîon d'analyse et solation type. — On a une

petite fiole dont le long col porte deux traits de jauge correspondant à 20 centimètres cubes et 23 centimètres cubes. On verse dans cette fiole la liqueur précédente provenant de l'incinération azoto-sulfurique, et avec les rinçures successives d'eau distillée du ballon, on amène le volume au trait 20 centimètres cubes. On ajoute à cette liqueur d'analyse (jusqu'au trait 23 centimètres cubes) 5 centimètres

92 COMPARAISON COLORIMÉTRIQUE

cubes d'une solution à 10 0/0 de sulfocyanate d'ammoniaque. On agite. On obtient ainsi une solution rouge.

C'est cette solution d'analyse qai devra être comparée à la solution type dans le colorimètre Laurent. Le résultat de la comparaison fera connaître les richesses relatives des deux solutions, et comme on connaît celle delà solution type, on aura la valeur absolue de l'autre.

La solution type est obtenue en dissolvant à chaud 0 gr. 500 de fil d'archal bien décapé dans de l'eau distillée additionnée d'acide sulfurique pur, en excès, et d'acide azotique. L'ébullition est continuée pendant une demi-heure. Après refroidissement, on étend ù l litre. 20 centimètres cuhes de cette liqueur contiennent 1 centigramme de fer. Si l'on ajoute à cette liqueur 5 centimètres cubes de sulfocyanate d'ammoniaque à 10 0/0, on a une coloration d'un rouge très intense.

Ce n'est pas cette solution elle-même que l'on emploie. Celle-ci sert seulement de solution-mère. On en prend une portion que l'on étend au 10% et qui, par conséquent, contient dans 20 centimètres cubes 1 milligramme de fer. Elle est la véritable solution-type.

On possède ainsi les deux solutions rouges à comparer : la solution d'analyse, la solution type. Sous même volume, la teinte est proportionnelle à la richesse en fer. La comparaison des teintes se fait dans le colorimètre Laurent avec des précautions que nous n'avons pas à décrire ici. Nous renvoyons au travail de M. Lapicque (p. 30 et suiv.).

60. Conipapaîson colorimétriqne . — Pour éviter toute erreur relative aux différences d'éclairage, on ne compare pas directement les deux liqueurs entre elles. Mais on les compare toutes les deux à un même étalon de couleur fixe, placé d'un côté de l'appareil, tandis que les deux liqueurs sont successivement placées de l'autre côté, dans le godet. On fait mouvoir le manchon vide, c'està-dire varier l'épaisseur sous laquelle on examine lajliqueur, jusqu'à ce que sa teinte soit exactement celle de l'étalon. On lit cette épaisseur e\ au demi-millimètre près au moyen du vernier.

On lit de même l'épaisseur e correspondant à la solution type. La quantité de matière colorante, de substance active (c'est-à-dire la quantité de fer), sera la même dans l'épaisseur e de solution type et

COMPARAISON COLORIMÉTRIQDE 93

dans l'épaisseur e' de solution à iinalyser, si l'on admet, ce qui est la iwse du procédé colorimétri(|ue, que l'égalité de teinte entraine l'égalité de teneur en substance active.

Soitp la quantité pondérale de fer contenue dans l'unité de volume (1 litre) de la solution type ; 75' la quantité dans l'unité de volume de la solution à analyser. Le cylindre du colorimètre de base B, de hauteur e,de volume B X ^ contiendra donc B\ e\pde fer, pour la solution type ; le même cylindre de base B, de hauteur e', contiendra B X <^' X P' pour la solution à analyser. A l'égalité de teinte ces deux quantités sont égales, B X e X 73 = B X e' X p'. — D'où

p' — p — r- Pour avoir la quantité de fer contenue dans un volume

donné de la solution à analyser, il faut multiplier la quantité contenue dans le même volume de solution type par le rapport colorimétri-

que — r- — Appliquons cela au volume 20 centimètres cubes. — Le

poids de fer contenu dans 20 centimètres cubes de la liqueur à analyser (c'est précisément tout le fer de l'échantillon analysé qui pesait K grammes), c'est la quantité que l'on cherche ar ; le poids de fer contenu dans 20 centimètres cubes de la solution type, c'est 1 milligramme comme nous l'avons vu. — On a donc : X quantité de fer dans le poids K gr. de tissu z= — ^ x 1 miUigr.

Le rapport colorimétrique exprime donc en milligrammes le poids

de fer contenu dans l'échantillon k analyser qui pèse K grammes.

— En divisant par K on aura le nombre de milligrammes de fer dans

e 1 1 gramme de tissu. — C'est le nombre — p=^ qui exprime le résultat

de chaque analyse. Par exemple, on traite un poids K = 7 gr. 50

de foie de bœuf. On trouve un rapport colorimétrique — = 0,54. La

quantité de fer est -^ , c'est-à-dire 0 miUigr. 07 par gramme de foie (1).

(1) Dans son étude préliminaire, Lapicque a fixé les conditions qui rendent la me'tliode rigoureuse et sensible. En principe, la relation qui lie la quantité de fer à l'intensité de la coloration n"est pas simple ; il n'y a point de proportionnalité. Le coefficient d'extinction photo raétri-