Méthodes par ébullition en milieu aqueux

Nous avons réuni dans ce groupe toutes les méthodes où la substance et les perchlorates qu’elle est susceptible de contenir sont amenés à l’état d’une solution aqueuse. Celle-ci est traitée à l’ébullition par un réducteur convenablement choisi pour son activité sur l'ion C10* d’une part et sa non décomposition par le milieu au sein duquel il doit agir, d’autre part.

HISTORIQUE

Tommasr en {897 (64) propose de doser les perchlorates alcalins par leur réduction en chlorures, à la température moyenne de l’ébullition, par une solution de bisulfite de sodium en présence de zinc. SJOLLEMA (56) signale qu’en maintenant l’ébullition assez longtemps, les perchlorates en milieu neutre sont également réduits par l’hydroxyde de fer. Il indique un rendement de 90 %. VENDIToRI (68) indique leur réduction à l’ébullition en présence d’acide sulfurique et d’aluminium finement pulvérisé.

Mais dans les méthodes de ce groupe, les plus nombreuses ont été celles utilisant les sels titaneux.

ROTHMUND en 1909 (46) après avoir fait la critique de la méthode de réduction à l’hydroxyde de fer proposée par SJOLLEMA, découvre la propriété réductrice des sels titaneux vis-à-vis de l’ion perchlorique, et propose ainsi leur titrage. Il opère par ébullition en milieu aqueux en présence de sulfate titaneux. Il cite enfin sans préciser les conditions de leur emploi, l’action réductrice des sels de Va, Mo, W, Cr. KôNiG (32) tout en appliquant la même technique de réduction, préconise de terminer par le dosage. d’halogène suivant la méthode de CHARPENTÆR-VOHLARD. TREADWELL (65) conseille d'opérer la réduction en milieu légèrement sulfurique par le sulfate titaneux en présence de poudre de cadmium afin de réduire la durée d’ébullition. Il termine après oxydation du titane trivalent par un dosage de CI. Il signale les bons résultats obtenus quant à la précision de sa technique. WiLiAMs enfin (72) opérant en milieu fortement acide: acide sulfurique à 25 % en volumes, cbtient la réduction presque instantanée à l’ebullition par TiCS. Il termine en titrant l’excès par l’alun de fer avec le sulfocyanure d’ammonium comme indicateur. I1 signale que les chlorates ne sont pas réduits.