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cette dernière opération en présence d’acide sulfurique. Cette technique est utilisée au laboratoire de toxicologie de la Faculté de Pharmacie de Paris. Elle ne présente aucun danger si l’on prend soin d’éviter tout contact fortuit de l’acide perchlorique avec une substance organique. En particulier, on opère dans un appareil à distillation dont les différents éléments sont ajustés par rodage, et on prévoit l’absorption de l’acide par une substance inerte en cas de bris de l’appareil.

On tiendra compte du fait qu’au début de l’opération distille de l’acide dilué, puis le mélange azéotropique à 72 %.

Les acides très concentrés: monohydraté et anhydre, ne sont pas industriels et sont actuellement d'utilisation restreinte. On peut les obtenir par distillation sous pression réduite &e l’acide commercial.

Propriétés physiques

L’ébullition d’acide perchlorique plus ou moins dilué, évolue vers la distillation d’un mélange azéotropique, renfermant 72 % de CIO“H, et passant vers 203° à la pression ordinaire. Sa composition à cet état correspond à celle d’un dihydrate. L’acide perchlorique se trouve donc être relativement stable à la chaleur si on le compare aux acides azotique ou chlorhydrique, mais toutefois facilement éliminable par rapport aux acides sulfurique ou phosphorique. Chauffé à l’état concentré, il émet des vapeurs blanches abondantes. facilement repérables au cours d’une destruction organique par exemple.

L'étude cryoscopique de l’acide à diverses concentrations fournit des cristallisations avec une, deux, deux et demie, trois, trois et demie molécules d’eau, correspondant à autant d’hydrates.

Résumons ci-dessous quelques propriétés physiques:

ACIDE TITRE ASPECT DENSITÉ DULE rec 100 liquide mobile 1,764 |bout à 39° sous 56 mm.

Propriétés chimiques

De tous les composés oxygénés du chlore, l’acide perchlorique est le plus stable et à ce titre, c’est vers cet état que tendront à évoluer les autres au cours des réactions.

Il est beaucoup plus stable que l’acide chlerique, et si l’acide perchlorique pur présente encore des risques d’explosion spontanée, celles-ci ne sont plus à craindre avec une concentration inférieure à 72 %.

Il se comporte comme un monoacide fort, et donne des sels bien définis. Il déplace les acides forts volatils: acides chlorhydrique et nitrique, mais ne déplace pas l'acide sulfurique sauf si les perchlorates correspondants sont peu solubles, auquel cas ils précipitent quantitativement.

Ses propriétés oxydantes sont fonction de sa concentration et de la température:

Pur ou monohydraté, il attaque énergiquement toutes les substances organiques avec explosion.

À une dilution inférieure à 72 %, il n'agit qu’à température élevée comme oxydant des substances organiques ou de rares réducteurs minéraux; à la température d’ébullition de l’eau, seuls quelques reres produits chimiques peuvent le réduire: sels titaneux, hydroxyde ferreux; à froid enfin, il ne subit aucune réduction.

De nombreuses méthodes de dosage sont basées sur cette réduction, soit à température élevée, soit à l’ébullition, nous étudions plus spécialement au chapitre 2 celles qui ont été déjà proposées ainsi que deux méthodes originales, l’une à température élevée en présence d'acide sulfurique bouillant et de soufre, l’autre par ébullition d’une solution aqueuse en présence d’un sel de Molybdène.

Perchiorates

On prépare les perchlorates par saturation de l’acide perchlorique, ou par double décomposition.

Le produit industriel, point de départ, est le perchlo-

rate de sodium qui constitue un sous-produit UE . préparation électrolytique du chlorate.

Ce sont des sels bien définis, isomorphes des permanganates. Ils sont très solubles dans l’eau, sauf ceux de potassium, de coesium et de rubidium qui y sont insolubles, ce qui sert de point de départ pour les dosages de perchlorates par voie pondérale (cf. chap. 2: Dosages par précipitation). Le perchlorate d’ammonium. moins soluble, l’est encore à la dose de 220 gr. par litre.

Parallèlement, ils sont tous hygroscopiques, sauf les exceptions citées ci-dessus, auxquelles il convient d'ajouter les perchlorates de plomb et de mercure, et peuvent être utilisés comme desséchants.

Toujours avec les mêmes exceptions, ils sont très solubles dans de nombreux liquides organiques: alcool, acétone, etc.

La chaleur les décompose à partir de 400° en chlorures (cf. chap. 2 : Dosages par voie sèche).

Les perchlorates organiques sont bien cristallisés, généralement anhydres, non hygroscopiques et relativement stables à la chaleur; en particulier les perchlorates d’alcaloïdes sont tous stables jusqu’à 500°.

Les perchlorates d’amines ou d’alcaloïdes, tels ceux de strychnine, de brucine, de morphine, sont peu solubles (Denigès-12), et peuvent également être utilisés à des dosages par précipitation (cf. chap. 2).