PARTIE EXPÉRIMENTALE
L'appareil est celui décrit par MM. Moureu et Mignonac, fonctionnant avec deux masses catalytiques.
Le catalyseur employé est, comme nous l'avons dit, la toile d'argent commerciale, disposée en disques circulaires, percés au centre de manière à permettre leur introduction sur deux baguettes de verre maintenues par les bouchons en caoutchouc qui obstruent le tube. Ces baguettes sont creuses et fermées à une de leurs extrémités ; on introduit dans chacune d'elles ua thermomètre qui indique la température des deux catalyseurs et permet de suivre leur variation pendant toute la durée de l'expérience,
Nous avons fait 7 essais (sur le vinyléthyl et le vinylbutylcarbinol) dont le résultat a été rapporté ei-dessus. A titre d'exemple, rapportons l'un d'entre eux effectué à la pression ordinaire, au moyen de l’air sur le vinulbutylcarbinol.
On envoie dans l’appareil un mélange de 24 centimètres cubes d'alcool avec 14 1.5 d’air: soitune quantité légèrement supérieure à celle prévue par la théorie quiest de 13 1. 4.
L'opération dure trente minutes.
La température du premier catalyseur s'élève progressivement de 272° à 30°, celle de 3C0à 3300. On recueille 2 cmc. 5 d’eau que l'on sépare et 28 centi-
mètres cubes de liquide surnageant. Après deux tours de rectification, il passe 12 gr. 5 d’un liquide chargé d’eau entre 55-650 /27 millimètres.
Ge liquide présente une odeur piquante, poivrée, différente de celle de l’alcool initial et renferme sans doute un peu de cétone non saturée.
On essaie la transformation de la cétone vinylée susceptible d'être contenue dans cette fraction en 8 diéthylaminobutylcétone, en condensant avec la diéthylamine ainsi que l'ont indiqué MM. Blaise et Maire (5).
42 gr. 5 du produit brut obtenu sont dissous, après séchage sur sulfate de sodium dans 100 centimètres cubes d'éther anhydre. On ajoute 7 gr. 5 de diélhylamine sans qu'il en résulte une élévation notable de température. Après élimination du solvant et de l’amine en excès, il se sépare par distillation sous 23 millimètres une grande quantité d'alcool non transformé passant vers 60° et 2 grammes d’un liquide Eb 100-105°/17 millimètres qui est sans doute la cétone aminée correspondant à la vinylbutylcétone.
Toutefois, on n’a pas réussi à en préparer le picrate par addition de solution alcoolique d’acide picrique.
Il s’est donc vraisemblablement formé un peu de cétone vinylée ayant réagi sur la diéthylamine, mais la quantité est si faible que les recherches sur l'argent n'ont pas été poursuivies plus avant.
iu6e 2. OXYDATION SUR ACIDE VANADIQUE
En opérant avec la quantité théorique d’air et à la pression ordinaire ou avec la quantité théorique d'oxygène sous pression réduite, les résultats sont identiques à ceux obtenus avec l'argent: inaltération à 150- 180° ; destruction à partir de 270c.
