ES

J'ai mis à réagir : propionylphénylacétylène 35,16 (2M01) avec cyclohexylamine 28 (2mM01,

Chacune des deux substances est pesée à part dans un petit ballon. On place la cétone dans un mélange réfrigérant de glace et de sel, et l’on y fait arriver goutte à goutte l’amine en agitant de temps en temps. Le mélange se colore en jaune et devient trouble; avec le temps, sa coloration s’accentue et l’on y voit apparaître, après quelques jours, des cristaux qui gagnent peu à peu toute la masse. On casse le ballon, on essore les cristaux sur une assiette poreuse et on les fait recristalliser dans l’éther de pétrole léger distillant entre 300 et 60°. La solution mère laisse déposer, par évaporation, un résidu qu’on essore et fait cristalliser à nouveau. On recommence. ainsi, cristallisations et essorages, jusqu'à ce qu’on obtienne un produit blanc cristallisé en beaux prismes qui fondent à 1002. L'analyse m’a fourni les résultats suivants :

Analyse. — GC pour 100 : trouvé 79,67; calculé pour la combinaison molécule à molécule 79,38. H pour 100 : 9,04 ; calculé 8,95. N pour 100: 5,50; calculé 5,45.

Dans l'intention de récupérer une certaine quantité de ce corps, j'ai cassé en petits fragments l’assiette qui m'avait servi à l’essorer et j’en ai épuisé les morceaux par l’éther dans un appareil Soxhlet, L’éther étant évaporé, j'ai amorcé le résidu qui m'a fourni une nouvelle quantité de cristaux que j'ai purifiés comme il a été dit précédemment. J’ai remarqué en même temps que les dernières eaux mères laissent déposer deux composés différents. Après de laborieuses cristallisations, je suis arrivé à séparer quelques centigrammes d’un produit cristallisé en fines aiguilles prismatiques fondant à 150°. En renouvelant plusieurs fois cette même préparation, je n’ai pas pu obtenir une quantité suffisante de ce composé pour pouvoir l’identifier, Je me contenterai done, provisoirement, d’en signaler l’existence,

cn Cyclohexylaminobutyrylstyrolène GSH5— C — CH —CO:C:H1 C18 H25 ON.

N HGSH11

Le butyrylphénylacétylène, mis à réagir avec la cyclohexylamine, m'a donné des résultats en tous points comparables. J'ai obtenu deux produits cristallisés. Le plus abondant fond à 75° et fournit à l’analyse les résultats suivants :

Analyse. — G pour 100 : trouvé 79,66; calculé 79,70. H pour 100 : 9,25; calculé 9,22. N pour 100 : 5,34; calculé 5,16.

Le deuxième produit, dont je n’ai obtenu que de très petites quantités, fond à 1442.

Benzoylphénylacétylène et amines primaires. — Cette cétone réagit sur les amines primaires sans élimination d’eau, ce qui la différencie nettement des cétones acétyléniques C$ H5—C=C—CO—R à radical aliphatique.

Comme elle est cristallisée, on la fait dissoudre dans une petite quantité d’éther anhydre; l’amine à faire réagir, exactement pesée, est également dissoute dans le même solvant. Les deux solutions sont mélangées, on laisse l’éther s’évaporer à l'air libre et l’on obtient un résidu d’aspect résineux, en général peu coloré. Parmi toutes les réactions que J'ai essayées, une seule m’a donné un produit cristallisé au bout de peu de temps ; dans tous les autres cas J'ai obtenu des composés qui sont restés amorphes pendant très longtemps, quelques-uns d’entre eux ont cristallisé plusieurs années après leur préparation. Je dé-

crirai seulement le plus facile à obtenir.

Benzylaminobenzoylstyrolène G5 45 — CG — CH — CO — CSHS C22H18 ON.

| NH CH? — Ci HS

Ce composé est très peu soluble dans l’éther; on l’obtient

MO eS

presque pur du premier coup. Si, en effet, on prend soin d’amorcer le mélange des solutions éthérées de cétone et d’amine, le produit de leur combinaison précipite cristallisé au fur et à mesure de sa formation. Pour l’avoir parfaitement pur on le soumet à une recristallisation dans

l'alcool ou l’acétone. Il fond à 1000.

Analyse. — GC pour 100 : 84,32; calculé 84,34. H 6,07; calculé 6,17. N 4,66; calculé 4,47.

Je n’ai, jusqu'ici, obtenu à l’état pur aucune combinaison des amines primaires avec le propionylphénylbutine et le propionylisoheptine; ces deux cétones réagissent avec élimination d’eau et le produit de la réaction s’altère rapidement.

En résumé, les cétones acétyléniques de la forme