IT. — PRÉPARATION DE L'HEXACHLOROPHÉNOL

Dans une cornue tubulée de 11,5, on met 500 grammes de phénol synthétique, dans lequel on fait arriver du chlore sec; l’acide chlorhydrique qui se dégage est reçu dans de l’eau, pour se rendre compte de la marche de l'opération.

Au commencement, l'absorption est complète et la chaleur dégagée par la réaction suffit pour liquéfier le phénol ; cependant, pour éviter que le tube abducteur ne se bouche, si le dégagement vient à se ralentir, il est plus prudent de chauffer au bain-marie vers 40-500. Lorsque le chlore n’est plus entièrement absorbé,même à 90-r00°,ce qui arrive lorsque le phénol a été à peu près complètement transformé en trichiorophénol, CSCPH3O, on ajoute 25 grammes de pentachlorure d’antimoine ; la chlorutation est continuée,en élevent lentement la température Jusqu'à 120-1250.

D'abord liquide, la substance se solidifie peu à peu, en se transformant en pentachlorophénol ; le chlorc est de plus en plus difficilement absorbé et, finalement, nepeut plus traverser la masse devenue entièrement solide. Pour éviter cet accident désagréable, sans élever la UD au-dessus de 1350, j'ai tourné la difficulté en relevant peu à peu le tube, jusqu’à faire dégager le chlore à la surface, au moment où le contenu de la cornue devient solide.

Après quelques heures, il se produit, au-dessous du tube, un peu d’hexachlorophénol (liquide à cette température), qui sert d’amorce pour continuer la chloruration. Le pentachlorophénol se transforme d’abord lentement et se creuse d’une petite cavité, pleine d’hexachlorophénol liquide, dans laquelle on enfonce progressivement le tube à dégagement du chlore;

l'absorption, presque nulle au début, se fait de plus en plus facilement.

L'opération est terminée lorsque l'augmentation de poids de la cornue est de 1,106 grammes, correspondant à la transformation théorique du phénol en hexachlorophénol, d’après l'équation :

. GSH6O + CCF = CSCISO + 6 HCI

malgré les produits secondaires formés.

Toutefois, il est préférable d'avoir une augmentation de poids un peu supérieure (2 à 3 °/° du phénol employé), pour être certain que tout le pentachlorophénol a été transformé. En effet, si on arrête trop tôt l’opération, il reste un peu de pentachlorophénol, dont il est assez difficile de débarrasser le produit; au contraire, pour une augmentation de poids plus considérable, il se fait une petite quantité d’octochlorophénol, très soluble dans les dissolvants, qu’on retrouve dans les dernières parties de la cristallisation, sous forme de masses blanches, faciles à séparer des cristaux jaunes d’hexachlorophénol.

On laisse refroidir, on abandonne pendant huit à dix jours. pour que la solidification soit complète, le traitement plus facile, et peut-être aussi pour laisser se terminer une transformation moléculaire; car, j’ai constaté quele rendement estbien plus faible lorsque le produit est traité tout de suite, ou même après un ou deux jours seulement.

La masse solide, très dure, cristalline, de coloration brune, est pulvérisée, lavée plusieurs fois, d’abord à l'acide chlorhydrique dilué, puis enfin à l’eau.

Après dessication complète, la substance est dissoute, au bain-marie bouillant, dans le tiers de son poids de ligroïne ; le liquide brun foncé est filtré à chaud. Si l'opération a été bien faite, il ne doit rester sur le filtre qu’un très faible résidu rougeâtre, contenant de l’antimoine, soluble en grande partie dans le benzène.

La solution abandonne, par refroidissement, une masse de gros cristaux jaunes, souillés d'une substance rouge-noirâtre ; il suffit de deux cristallisations dans le benzène pour avoir de l’hexachlorophénol pur, fusible à 1070. Pour l’obtenir chimiquement- pur, on le fait setriete ls dans l’éther de pétrole.

On peut retirer presque tout l'hexachlorophénol, contenu dans les résidus, par des cristallisations alternativement faites dans la ligroïne et le benzène; il reste enfin une matière visqueuse, noirâtre.

L'emploi du chlore liquide du commerce, qui a l’avantage d'éviter les appareils producteurs de ce gaz et de diminuer la proportion des impuretés, ralentit considérablement la transformation du pentachlorophénol en hexachlorophénol; il faut faire passer le chlore pendant huit à dix jours dans la masse solide, avant de constater un commencement de liquéfaction.

Cette méthode de préparation, par chloruration du phénol en présence du pentachlorure d’antimoine, permet d'obtenir de grandes quantités d’hexachlorophénol 4, avec un rendement élevé, lorsque opération est bien conduite ; les autres modes de formation ne donnent, au contraire, que de petites quantités de ce corps, souvent difficile à séparer des produits secondaires.

Malgré ces avantages, la préparation de l’hexachlorophénol n’en est pas moins délicate, très longue et fort désagréable.