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rophénol se décompose, dès 2100, en chlore ét perchlorodioxydiphénylène :

2CCIO =-CECPORES OT

comme produits principaux ; mais, en outre, il a isolé environ 5 o/o de chlorure de Julin, dont la formation lui paraissait difficile à expliquer, car il n’a trouvé, dans les produits de la décomposition, ni acide hypochloreux, ni oxygène.

Pour étudier de plus près cette transformation sous linfluence de la chaleur et chercher ce que devient l’oxygène, j'ai chauffé 100 gr. d’hexachlorophénol, en tubes scellés, pendant 24 heures à 200-2100.

A l’ouverture des tubes, il se dégage environ 5occ. de gaz; analyse montre que ce gaz est un mélange d’une trace de chlore libre, de très peu d'oxygène et surtout d’azote provenant de l'air enfermé dans les tubes. Le volume d'oxygène étant environ le dixième de celui de l'azote, on peut en conclure qu’il ne s’est pas formé d’oxygène libre.

Les tubes contiennent de longues aiguilles de perchlorodioxydiphénylène, imprégnées d’un peu de liquide jaune, huileux ; celui-ci est enlevé par l’éther de pétrole, qui, abandonné pendant plusieurs jours à l’air libre, puis dans le vide sur l'acide sulfurique, permet de séparer des cristaux, qu’on traite avec le résidu. 5

Il reste enfin environ 4 à 5cc. d’un liquide visqueux, jaune orangé, ne cristallisant pas à une température bien inférieure à o0,ne distillant pas dans le vide où il se décompose dès 1 500 en donnant un peu de perchlorodioxydiphénylène; l’analyse organique montre qu’il contient moins de chlore et de carbone, plus d'oxygène que l’hexachlorophénol, malgré la présence d’un peu d’octochlorophénol. Il est donc très probable que l'oxygène provenant de la décomposition de l’hexachlorophénol en chlorure de Julin, se trouve dans le produit visqueux, peut-être à l’état de quinones chlorées, que la petite quantité de substance formée ne m’a pas permis d'isoler.

Les cristaux, qui ont été traités par de l’éther de pétrole froid, sont essorés pour les débarrasser de cette matière huileuse, puis agités avec de la ligroïne tiède, dans laquelle le chlorure de Julin est peu soluble.

Le liquide filtré abandonne d'abord, par refroidissement, un mélange de perchlorodioxydiphénylène et de chlorure de Julin un peu solubles; puis, par évaporation, quelques cristaux d’hexachlorophénol non transformé et plus de 12 grammes d'octochlorophénol x, en prismes incolores ; ceux-ci fondent à 1010-1029, après recristallisation dans l’éther de pétrole, et donnent à l'analyse:

MAURRE re sise Poire! RME AE tee de 0,2712

CRISE ARDENNE Res NE yp Le 0,8362 GRHIOFEMTOUTÉ POULE CERTA tr mer demL Et a 10,24 DEA CARO RPOUT IGICPD RO ARS RATE AN 16,34

Le résidu du traitement par la ligroïne, chauffé à l’ébullition avec du benzène, laisse insolubles des cristaux de perchlorodioxydiphénylène, fondant à 320-3220, et abandonne, par refroidissement, des aiguilles de chlorure de Julin, insolubles dans la soude, fusibles à 220°.

L'hexachlorophénol, chauffé à 200-2100, en tubes scellés, est donc presque totalement décomposé après 20 heures; il donne:

a.— Comme produit principal, du perchlorodioxydiphénylène, formé d’après la réaction :

2CCO Er 2 PTE CPCIF02 ‘

Ce corps aété identifié, par M. Hugounenqg, avec le perchlorodioxydiphénylène obtenu par Merz et Weith (1), en décomposant par la chaleur le perchlorophénol CFCF.OH.

J'ai constaté que cette substance se forme toujours en plus ou moins grande quantité, malgré la présence de certains réac- “tifs qui entrent en combinaison, lorsque l’hexachlorophénol est

(1) Dentsch. Chem. Gesellsch, V, p. 458.