ACTION DE L'ACIDE SULFURIQUE
I. Acide sulfurique à 66°. — L'hexachlorophénol, chauffé avec de l'acide sulfurique à 660, se décompose, dès 80°, en donnant du chloranile et de l’acide chlorhydrique.
L'QSNEe
Pour déterminer dans quelles conditions s'eflectue cette réaction, 20 grammes d’'hexachlorophénol pulvérisé et 50 grammes d’acide sulfurique à 66°, sont mis dans un ballon communiquant avec un tube de Liebig, qui contient une solution de soude caustique,
En chauffant au bain-marie, l’hexachlorophénol se dissout peu à peu dans l'acide sulfurique et commence à se décomposer vers 809, en donnant un dégagement d’acide chlorhydrique, pendant que se forment des cristaux jaunes de chloranile; le liquide devient jaune, puis jaune-orangé, enfin rouge-brun. A la fin de l'expérience, terminée en moins d'une heure, on entraîne, par aspiration, l'acide chlorhydrique dans le tube à boules.
La solution de soude contient 4gr., 509 de chlore; la théorie donne 4 gr., 71 de chlore pour satisfaire à l'équation :
CSCISO + H?0 = CSCIO? + *HCI
Le liquide contenu dans le ballon est rouge foncé, émet de légères fumées à l’air et tient en suspension des paillettes jaunes. En le versant dans de l’eau, après refroidissement complet, o1entend un bruissement assez intense et il se précipite du chloranile impur, dontle poids, après lavage à l’eau distillée et dessication, est de 16gr., 25 (la théorie donne 16gr., 34 pour l'équation ci-dessus). Le chloranile obtenu est non seulement fort impur, mais très-difficile à purifier, soit par dissolution et cristallisation, soit par sublimation. Cechloranile, sublimé deux fois, est jaune très légèrement orangé, possède une odeur -désagréable, fond à 266-2700 en un liquide noirâtre et donne à l'analyse 57,29 0/0 de chlore, au lieu de 57,72 0/0 pour C'CTO:
Dans la réaction, il ne se produit ni chlore libre, ni anhydride sulfureux. |
En chauffant au bain-marie bouillant, pendant plusieurs heures, de l'hexachlorophénol pulvérisé, avecune grandequan-
tité du même acide sulfurique à 66°, afin que la petite quantité d’eau (+ H20) qu'il contient en plus de SO'H? soit suffisante pour opérerlatransformation, sans quela molécule SO*H? soit décomposée, tout l’hexachlorophénol est changéen chloranile pur, jaune d’or, sans odeur, fondant à 283-2009, en un liquide jaune-orangé.
L’acide sulfurique, additionné de 1 à 2 0/0 d’eau, employé dans la proportion de 100 grammes pour 20 gr. d’hexachlorophénol pulvérisé, donne du chloranile pur, fondant à 290°, en un liquide jaune d'or, tandis que l’acide est faiblement coloré en jaune. La transformation est beaucoup plus lente qu'avec l'acide à 660; il faut chauffer pendant trois ou quatre heures au bain-marie bouillant, pour que la transformation soit complète. Avec un acide sulfurique contenant une proportion d’eau plus considérable, la réaction est de plus en plus lente; enfin,
avec de l'acide au dixième, elle ne diffère pas de celle de l’eau.
‘Acide de Nordhausen. — Dès la température ordinaire, le mélange d’hexachlorophénol et d'acide de Nordhausen à 10 0) d'anhydride sulfurique prend une teinte orangée, qui devient rouge et enfin brune sous l'influence d’une faible élévation de température; il se dégage de l'acide chlorhydrique.
L'opération terminée, le liquide refroidi est versé dans de l'eau; il se précipite du chloranile très impur.
Dans la réaction, il ne se dégage ni chlore libre, ni anhydride sulfureux, au-dessous de 1000.
Pour que l'acide sulfurique contenant de l’anhydride puisse produire de l’acide chlorhydrique, il faut que l'hydrogène soit empruñté à SO*H?. Il se forme peut-être de l’anhydride sulfurique ou des corps tels que le chlorure de sulfuryle, la chlorhydrine sulfurique, le chlorure de persulfuryle, pour les- quels on ne connaît pas de réactions caractéristiques permet-
tant d'en décéler de petites quantités dans l’acide sulfu rique.
