ACTION DE L'ACIDE AZOTIQUE

[. Acide azotique fumant.— 10 A froid.— L'hexachlorophénol pulvérisé se dissout peu à peu dans dix fois son poids d’acide azotique fumant, à latempérature de 20-250: après vingtquatre heures, on constate qu'il s'est formé des cristaux de chloranile, pendant que le liquide devient brun-orangé et qu'il se dégage des vapeurs rutilantes avec des produits oxygénés chlorés de l’eau régale. Les cristaux augmentent peu à peu de grosseur et la réaction est terminée après trois ou quatre jours. Le chloranile est séparé par décantation de la liqueur :

acide, lavé à l’eau jusqu'à ce que celle-ci ne rougisse plus le papier bleu de touraesol ; il se présente en cristaux bien formés, jaune d'or, fondant à 287-2900, en un liquide jaune

d’or; on a pour le dosage du chlore:

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En versant l’acide dans de l’eau, on obtient un précipité de chloranile, contenant encore un peu d’hexachlorophénol que l’on peut enlever par l’éther de pétrole.

20 A chaud. — De l’hexachlorophénol en poudre est chauffé au bain-marie avec quatre ou cinq fois son poids d’acide azotique fumant ; la dissolution s’eflectue rapidement, il se dégage d'abondantes vapeurs rutilantes contenant du chlore, surtout au-dessus de 700, température à laquelle il commence à se déposer du chloranile en belles paillettes jaunes.

La quinone tétrachlorée obtenue est moins pure que celle qui a été préparée à froid ; elle fond à 281-2849, en un liquide jaune orangé. ;

Par l'acide azotique fumant à froid, et même à chaud, si la

température ne dépasse pas 70-800,on obtient un poids théorique de chloranile, et le liquide n’a pas l’odeur de la chloro-

picrine.

II. Acide azotique ordinaire — L'’acide azotique ordinaire ne dissout pas sensiblement l’hexachlorophénol et n’a aucune action à froid, même après six jours de contact ; il ne réagit pas non plus à 100°, après quelques heures.

En faisant bouillir pendant vingt-quatre heures, au réfrigérant ascendant, de l'acide azotique ordinaire avec de l’hexachlorophénol pulvérisé, il se forme lentement du chloranile très pur, fondant à 2880-2900, en un liquide jaune d’or. L’acide possède une très forte odeur de chloropicrine, formée aux dépens de l'hexachlorophénol ou du chloranile; le poids de chloranile est en effet notablement inférieur à celui que l’on devrait obtenir d’après la théorie.

NI. Mélange des acides azotique et sulfurique. — Puisque l'acide azotique et l'acide sulfurique transforment chacun séparément l'hexachlorophénol en quinone tétrachlorée, :il semble, au premier abord, quele mélange des deux acides doit produire plus facilement cette oxydation de l’hexachlorophénol. Le mélange azoto-sulfurique agit, au contraire, avec beaucoup moins d'énergie que l’un des deux pris séparément ; plusieurs expériences, faites avec des mélanges variables d'acide sulfurique à. 66° et d’acide azotique plus ou moins concentré, m'ont d'abord montré que l'acide sulfurique diminue beaucoup la solubilité de l’hexachlorophénol; celui-ci, très peu soluble dans un mélange à volumes égaux d’acide sulfurique à 660 et d'acide azotique fumant, devient presque complètement insoluble lorsque l'acide fumant est remplacé par lacide ordinaire ; dans ce dernier cas, il y a pas formation de chloranile après 6 heures de chauffe au bain-marie bouillant, tandis que l'acide sulfurique, additionné d’un peu d’eau, efféctue la transformation complète en un temps très court. D'autre

part, les mélanges d’acides concentrés donnent du chloranile beaucoup plus impur; par conséquent, pour préparer de la quinone tétrachlorée, il ne faut pas s'adresser au mélange azoto-sulfurique.