IV. =— CHLORURE DE BENZOYLE

Dans un ballon, muni d’un entonnoir à brôme et d’un réfrigérant qui communique avec un tube de Liebig contenant de l’eau, on met 13 gr. 5 (1 mol.) de chlorure d’aluminium anhydre et 4o gr. de sulfure de carbone pur; on fait tomber peu à peu, à l’aide de l’entonnoir, une dissolution de 14 gr, de chlorure de benzoyle (2 mol.) et de 30 gr. d’hexachlorophénol (2 mol.) dans 80 gr. de sulfure de carbone. On constate seulement une très faible élévation de température, sans dégagement d'acide chlorhydrique. Mais, en chauffant vers 35-400, il se produit une vive réaction : le sulfure de carbone entre en ébullition, de l'acide chlorhydrique se dégage et se dissout dans l’eau du tube de Liebig. Lorsqu'il ne se produit plus destries dans le tube à boules, le sulfure de carbone étantmaintenu à l’ébullition jusqu'à la fin de l'expérience, on fait passer un courant d'air, au moyen d’un aspirateur, pour entraîner et recueillir tout l’acide chlorhydrique. |

Le dosage de l'acide chlorhydrique,au moyen d’une solution titrée d'azotate d’argent, donne o gr.68, c’est-à-dire un peu plus d’un cinquième de molécule, chiffre beaucoup trop faible pour qu’on puisse admettre que la combinaison se soit effec-

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tuée avec élimination d’une molécule d’acide chlorhydrique.

Pendant la réaction, il s’est formé des cristaux bruns, d’abord séparés, puis réunis sous forme d’une masse cristalline, qui occupe la partie inférieure du ballon, recouverte d’un liquide brun-noirâtre; par l’ébullition prolongée du sulfure de carbone, la substance est devenue presque noire, à reflets bleutés, cristalline. Dans une autre expérience où le sulfure de carbone avaitété porté à l’ébullition pendant un quart d'heure seulement, les cristaux étaient de couleur grenat et le liquide d'un beau rouge.

Le sulfure de carbone, versé dans une capsule, possède une odeur très marquée de chlorure de soufre et de chlorosulfure de carboneet laisse, après évaporation, un résidu brun foncé à odeur fort désagréable de chlorosulfure de carbone, qu’il perd peu à peu, pour conserver encore quelque temps celle du chlorure de soufre; le résidu de l’évaporation du sulfure de carbone est ensuite mis dans de l'eau, laissé pendant 24 h., puis séché et dissous dans le benzène ; par évaporation de la solution, on obtient des cristaux de soufre provenant de la décomposition du chlorure de soufre par l’eau.

Les cristaux formés dans la réaction, sont abandonnés pendant 24 heures dans de l’eau, pour que la décomposition soit complète; le produit solide, decouleur rouge brique, estrecueilli par filtration, séché à l’air pour permettre la volatilisation complète du chlorosulfure decarbone; il possède alors une odeur très intense de menthe poivrée, qui disparaît peu à peu à Pair ou, très rapidement, par dissolution dans le benzène.

La matière desséchée se dissout dans trois ou quatre fois son poids de benzène bouillant, en laissant un résidu brun, insoluble dans tous les dissolvants, infusible, contenant du chlore, du carbone et del’alumine. La solution abandonne, par refroidissement, des cristaux rougeâtres, qui sont purifiés par plusieurs cristallisations. La substance pulvérisée, desséchée, fond à 159-160 et donne à l’analyse:

| RCA ee" | 17 SESENENE 0,3226 Gorudrend'ar nent... 2e de 0.6254 DER MORE nn... RSR 0,3034 Sibnare d'argent: :.. ANA AE 0.5871 DOM TETE NE ous à 2 US TN 0,3885 AOSCALDOIQUE LL... eu AMNENRe 0,5895 Eau DS NRA ele ae le ns lere miel ie ele + ele dise le ee ete niè te 0,0513 DVARRNTATIORE RS RER ER Le etes 0,549 Tee LOIR CRMEMANERNIRERRN ERREURS perdu RE ans Re SE PP OS TEE 0,0719 DRM RER RP ER ne dns à à à ec 0,4656 MERS CATDO NIQUE Re ETES een dus 0,7218 ESA PR AS ci D RAR ul in one . 0,0604 Ce qui donne:

Trouvé

I IT III [IV V "ns,

Chlore ee 47,0 47,85 » » »

Carbone... » » 41,39 » 42,27 HaAU-e 2 » » 1,46 1,47 1,44

La théorie exige:

Calculé pour :

C6CI5O. CSH?.CO

(HR RE re HER RE PI Rae 47,91 (OISE RAT EL RE 2 RE CUIR AT A A ES 42,10 15 ÉD TE CSC RE RE TE CANNES 1,95

Le poids moléculaire du benzoate de pentachlorophénol a été déterminé dans le benzène :

Point de congélation du benzène....,....... 50,25 Re | » après dissolution....... 40,40 Pordside DENT, net shcuntipet ci 33.2154 RU ET ON RE Mr PRET AE ee 2,0264

d'où :

Le 20264 X 100 M Do x 08 —

Caloulépour C'CPOCHHE,CO TC. 175 270,5

edf Les

Le benzoate de pentachlorophénol fond à 159-1600; sa densité, prise à 180, par la méthode du flacon, est de 1,711. Il est assez soluble dans le benzène, surtout à chaud; la ligroïne et surtout l’éther de pétrole le dissolvent très peu.

Ce benzoate cristallise en prismes incolores, bien transparents et très réfringents, dont les faces et les arêtes sont généralement courbes; malgré cette anomalie, M. Offret a bien voulu en faire l'étude cristallographique, et me communique la note

Système cristallin — Monoclinique.

Paramètres des axes : a —0,96% b—1 : c — 0,9004. Faces ‘(°:p. ‘m hf. al, 261} DONMÉREONEPANES ER constatées : { (001) (110) (100) (101) (011) (101) (112) (212) (121) (121) (123) Observé : Calculé :

mht (110) (100) 43041 (F)(1)

{ hot (100) (101 4321 420 9 , hip! (100) (001) 82055 (F) \

| Zone hig! (100) (010)