III. — CHLORURE DE BUTYRYLE
On dissout 40 gr. d’hexachlorophénol (2 mol.) et 14 gr. 5 de chlorure de butyryle (2 mol.), dans 120 gr. de sulfure de carbone, puis on ajoute peu à peu, 17 gr. 7 de chlorure d’aluminium anhydre (1 mol). Le mélange s’échauffe à peine et il se dégage quelquesfumées d’acide chlorhydrique, à latempérature ordinaire ; mais, il faut chauffer vers 35-40°, pour que la réaction soit complète. En refroidissant vers 10-120, le mélange reste fluide, la combinaison organo-métallique étant, ou très soluble dans le sulfure de carbone, ou liquide à cette température.
Le produit, versé dans beaucoup d’eau froide, ne paraît pas être décomposé, car on ne constate qu’une très faible élévation
de températureaprèsune heure de contact; mais, en le décantant dans une capsule, la décomposition qui était à peine commencée, s'effectue rapidement sous l'influence d’une petite quantité d'eau non séparée, la température s'élève, le sulfure de carbone entre en ébullition, tandis qu'il se dégage de l'acide chlorhydrique et, en très peu de temps, le produit organo-métallique est décomposé.
Après évaporation complète du sulfure de carbone, il reste une masse molle, butyreuse, jaune-orangé, à odeur de chlorosulfure de carbone ; elle est essorée dans du papier, puis, après dessication, dissoute dans l’éther de pétrole.
Cettesolution abandonne, par évaporation, des cristaux mous, jaune-orangé, sous forme d’aiguilles mal formées, fusibles à 45-4605; en les dissolvant de nouveau dans léther de pétrole, celui-ci laisse un résidu de pentachlorophénol. Cefait, se reproduisant à chaque dissolution, montre que la substance est décomposée par l'humidité de l'air, d’autant mieux que le produit ne possède aucune odeur, après un séjour dans l'air sec ; mais, dès qu’il est exposé à l’air humide depuis quelques minutes, on perçoit l'odeur de l’acide butyrique.
Pour chercher à se mettre à l’abri de cette décomposition par la vapeur d’eau contenue dans l’air, le produit a été dissous à froid dans l’éther de pétrole, en présence du noir animal, puis la solution évaporée dans le vide jusqu’à consistance sirupeuse ; l’addition de quelques cristaux de butyrate impur fait cesser la surfusion, en déterminant la cristallisation du butyrate, sous forme de petites aiguilles, qui sont mises rapidement dans le vide sur l'acide sulfurique.
On obtient une masse cristalline blanche, formée de fines aiguilles feutrées, se ramollissant à 49°, fondant à 59-62°,5; ce corpsn'est pas pur, malgré plusieurs traitements identiques, ct contientencore un peu de pentachlorophénol, qu’il n'est pas possible de séparer, comme le montre l'analyse :
l, 5 Matière rs ARS RTE eE ER CE 0,3702 Chlorure, darsent." 5.1. SAUTER RAT NE 0,8117
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Très soluble dans le benzèneet l’éther ordinaire, ilse dissout bien dans l’éther de pétrole, qui est le seul dissolvant dans lequel on peut le faire cristalliser.
