I. — Octochlorophénol
Bénédikt et Schmidt ont découvert cet octochlorophénol en faisant réagir le chlore sur une solution chaude de pentachlorophénol dans l'acide acétique, etl'ont appelé hexachlorophénol sion GPCPO.CI.CiE.
J'ai constaté qu’il se forme encore, dans plusieurs circonstances, beaucoup plus facilement que l’hexachlorophénol :
1° En chauffant de l’hexachlorophénol au dessus de 2100 en tubes scellés, ou à 160-1700 en présence du brôme.
29 Dans l'action du chlore sur le phénol en présence du penta-
chlorure d’antimoine.
30 Dans la chloruration du phénol en présence du perchlorure de fer anhydre.
L’octochlorophénol +, qui a été obtenu, séparé et purifié
comme je l’ai indiqué, fond à 103,5.-104° (R. Bénédikt et
Schmidt avaient trouvé 1020), et se sublime sans altération si on le maintient fondu à 170-1800. Le dosage du chlore m'’a donné les résultats suivants :
MARIO RemsmRe ee min es SR RG ere ER VIE . 0,3483 Chlorure d'argent...... D en Ale ie A ete 1.0768 Chioreifroureé pourecenta ri ihele te CUS 76.44
ecoenle-ponr COCO NS, SE LL sr 76,34
Sa densité, que j'ai déterminée au moyen d’une solution de boro-tungstate de cadmium, vérifiée à l’aide de la balance de Dalican, est de 2,081 à la température dés
Les cristaux très nets, préparés avec les précautions indiquées, de façon à avoir des faces bien réfléchissantes, ont ét: examinés par M. Offret :
Système cristailin : Orthor hembiqu é.
Paramètres :. a — 2,0856 b'—="1 c —0,9229 Pacese: m gp? g! Ci
Zone : Observé: Calculé:
Lors \ met (110) (100) 640923" (PF) ZONES (100) ne (ts Me ADUES 10) 340497 94048" PRINCIPALES \ Fer oui on j glet (100) (101) .. 65040? (F) mc! \ ; Re ZONES | 110) 01) À 7° (110) (101) 19027’ 79045 SECONDAIRES : | g?et \ | (310) (101) / gel (310) (101) = » 10058"
Fig. 4.
« Les cristaux d’octochlorophénol 4 se présentent généralement sous l'aspect indiqué par la figure 4, c'est-à-dire allongés
(1) La lettre (F) indique les angles fondamentaux utilisés dans le calcul des eléments du cristal.
suivant l’arête 4! ot et surmontés d’un toit constitué par les deux faces el (1o1) et (101) également développées. Sous cette apparence, ils ont nettement l'aspect orthorhombique. Mais il arrive parfois que l’une des deux faces s’est considérablement développée au détriment de l’autre. Cette dernière n’est plus alors représentée que par une facette extrêmement petite ne se prêtant que rarement aux mesures cristallographiques. Cette facette peut même disparaître complètement; au premier abord, les cristaux semblent alors appartenir au système monoclinique (fig. 5), mais la détermination des angles montre l’identité complète de ces deux types ».
. Hydrogène naissant. — Bénédikt et Schmidt (1) ont trouvé que l’octochlorophénol est transformé en pentachlorophénol, sous l'influence de l’étain et de l’acide chlorhydrique.J’ai constaté que cette réduction s'opère beaucoup plus facilement que
pour C6CISO ;.
Chaleur. — L'octochlorophénol commence à se sublimer vers 170° et se décompose dès 250-2550, en dégageant du culore ; le résidu contient quelques cristaux de perchlorodioxydiphénylène fusibles à 315-3200.
Chlore. — Les diverses tentatives que j'ai faites pour fixer du chlore ne m'ont pas donné de produit plus chloré.
Anhydride acétique. — 10 gr. d’octochlorophénol x et 10 gr. d'anhydride acétique, ont été chauffés pendant vingt-quatre heures, à. 185-1902. En ouvrant le tube, il se dégage un mélange d’acide chlorhydrique, d’acide carbonique et d'oxyde de
carbone, provenant de l'action du chlore sur l’anhydride acé-
tique ; la matière noire, cristalline, imprégnée d’un peu de liquide noir, à odeur du chlorure d’acétyle, est traitée par l’eau,desséchée et dissoute dans le benzène qui laisse un résidu de charbon. Par évaporation de la solution benzénique, il se
(1) Monatshefte f, Chem., IV, 1833, p. 604.
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forme des cristaux bruns, qui sont purifiés par plusieurs cristallisations ; finalement, j'obtiens des prismes incolores d'acétate de pentachlorophénol, fondant à 148-149°, donnant pour le dosage du chlore :
Matièré:;,::.118 AMOR RE Cm ER 0,2771 Chlorurer:d'areent Re PRRRRRPr PER EC TRE 0,6568
Chlore ‘pour centétroure Re Eee »
» » » calculé pour CFCISO.C?H°O 57,53
Les cristaux, bien nets, déterminés cristallographiquement, sont identiques à ceux de l’acétate de pentachlorophénol déjà décrit.
Pentachlorure de phosphore. — A diverses reprises, J'ai chauffé en tubes scellés, du pentachlorure de phosphore avec l'octochlorophénol «, à des températures variant de 115 à 1750.
Au-dessous de 1409, il n'y a aucune altération ; après trois jours à 140-1450, il s'est produit une très petite quantité de chlorure de Julin et de phosphate de pentachlorophénol; mais, le dosage du chlore des prismes fusibles à 103-104, montre que c'est de l’octochlorophénol non altéré.
Après 24 heures à 170-1750, il s’est formé une plus grande proportion de chlorure de Julin et de phosphate de pentachlorophénol ; cependant, je puis retirer plus de la moitié de l’octochlorophénol « non altéré.
Le pentachlorure de phosphore agit donc très difficilement sur l’octochlorophénol ; il se forme du benzène hexachloré, provenant peut-être de la décomposition d’un chlorure de carbone CCI, non stable,ou décomposé à cette température par le pentachlorure de phosphore, comme je l’ai remarqué pour le parabichlorure de benzène hexachloré.
IT. — Octochlorophénol 5.
Purifié et isolé par la méthode qui a été décrite, ce corps se présente sous l’aspectde prismes aplatis, incolores, très réfrin-
gents, pouvant atteindre plusieurs centimètres de longueur ; il fond à 89,5-009 lorsqu'il est très pur.
Sa densité, prise au moyen de la solution de boro-tungstate de cadmium, a été trouvée égale à 2,016, à la température de 230. L'analyse de la substance, pulvérisée et desséchée, donne les résultats suivants :
ei OA NE RE CNE CE RER NERO SUD TT Re Un IT SERRE 0,9550
1 RE RE OR ER AL A RE EE 0,5100 ACC DOME RAR end ne ce der 0,3625 SES NÉS RE Te A cn MP RER 0,0074 LEARN STE FOR STE PT AR EE RENE 0,5063 AGIT ADO MOULE TE UM, à. 0,3533
RER RTE PEN el PR re ete PEN EE 0,0085
Trouvé: Calculé pour :
TT nie x C5CI80 I IL III : CAES RE 16,28 » » 16,34 D RL 2 » 19,08 19,38 19,35 Es AS À » 0,18 0,16 0,00
Point de congélation du benzène............. 00,25
D » après dissolution........ 40,10 POIUS de DeNZCMEMEMNE PEAU SR Re 28,695 uit niet MM DES EEE Me EE IIS LUS
se 2,3408 X 100 ; X =.
—- 40 = . MN 28,695 X 1,15 ne tiéipour CCFO EL LE ri < 2872
L'étude cristallographique a été faite par M. Offret, qui me. communique la note suivante :
Système cristallin : Orthorhombique.
Paramètres : a = 3,8163 b'—="1 Ce 10;5951
Faces : m g' bibig! eï (110) (100) (411), (211) Il existe un clivage très facile suivant g! (100).
Zone : Observé: Calculé:
M . 100 75019 F | (010) (100) ; ms (110) (100) 2 (F) ae ie! (400) (101 “ 8174 PRINCIPALES !: 01! nee GRETA) 1a1 59013 he nr (010) htat (010) (011) » 59613 Î g'a! \ gt (bibtgt) (100) (411) 61050? 61248 (100) (011) ! gies (100) (211) 74033? 74059 ZONES mb£b£ig! ( mbéb£g! (110) (411) 56013 (F) SECONDAIRES : } (110) (411) | met (110) (104) » 87045 meÿ @ oc 211 65038 A (110) (211) (110) (211) » fs)
Fig. 6.
« Les faces du prisme m (110) sont très dévéloppées, elles atteignent 5 ou 6 millimètres de hauteur et 3 ou 4 millimètres de largeur. Grâce aux précautions prises pendant la cristallisauon, elles sont admirablement réfléchissantes.
« La brachypinacoïde g{100) est à l’état de troncature parfois assez développée.
« La brachypyramide b 1 b Lot (41 1) est assez développée et donne des images parfaites.
« Enfin la brachypinacoïde (b 4b 1 gt) (311) ne se présente que sur les cristaux assez volumineux à l’état de petite face généralement assez médiocre. Mais la détermination de cette face se fait néanmoins très exactement à cause de sa position dans deux zones ».
« Propriétés optiques. — Signe négatif (—).
INDICES PRINCIPAUX : in 1,646 . np =, 1,626
