COLOMBINE
Cette substance non azotée, signalée dans le Bakis en 1899, a été découverte par Wrrrsrock [146] dans la racine de Colombo en 1831.
LeBourpais [88], Bôneker [18], ALessanpri [2], DUQUESNEr. [35] proposèrent ensuite différents modes d'extraction qui, à quelques variantes près, consistent en des épuisements par
l’éther ou le chloroforme d'extraits alcooliques ou aqueux de la drogue. Depuis, Hizcer [65] et Ucricx [136] ont isolé la colombine au moyen d'éther bouillant. Cette méthode très simple paraît être définitivement adoptée.
La colombine cristallise dans l'alcool ou l'éther en aiguilles incolores, orthorhombiques (ULrica), de saveur extrêmement amère.
L'acide sulfurique concentré la colore en jaune safran.
Elle est insoluble dans l'eau, peu soluble à froid dans la plupart des solvants organiques, facilement à l’ébullition.
Elle fond à 182° en se décomposant, mais, souillée par les principes amers voisins qui coexistent dans la drogue, elle présente un point de fusion identique : cette constante n'est donc pas un critérium de pureté,
Pour la purifier, il est nécessaire de procéder à de nombreuses cristallisations qui, d’après Frisr, KuNrz et BRAcuH- VOGEL [41], annuleraient finalement son pouvoir rotatoire. La colombine pure ainsi obtenue serait, en effet, optiquement inactive (1).
Pourtant, selon d'autres avis (WEssELY, DinsASkr, ISEMANX et SINGER), le pouvoir rotatoire varie assez peu au cours des purifications (+ 34°,6 à + 42°,3 dans la pyridine anhydre) et risque de masquer, par sa constance, l’hétérogénéité de certaines préparations.
Diverses formules ont été attribuées à la colombine, les plus récentes par deux groupes de chercheurs C?H#07 (Feist, RiTELEN et Kunrz [42])
CH20$ (Wessezy, DinyAski, ISEMANN et SINGER (1421).
Sa constitution n'est pas encore complètement établie à l'heure actuelle. De nombreux processus de dégradation ont toutefois permis de l’élucider en partie.
Feisr et ses collaborateurs concluent à la présence d'un oxhydryle — de nature alcoolique selon WesseLx — décelé par la formation d’un dérivé acétylé et la méthode de ZERE- WITINOFF, de deux groupements lactoniques et probablement de deux fonctions éther-oxyde. D’après BRacnvoGEz (61, on peut affirmer que le schéma comprend deux cycles hexago-
(11 Ces mêmes auteurs ont retiré, des eaux mères de cristallisation, une colombine douée d'activité optique fondant à 1940.
naux, peut-être même un noyau pyranique. Il existe plusieurs doubles liaisons.
Chauffée un peu au-dessus de son point de fusion, la colombine dégage de l’anhydride carbonique et se transforme en décarboxycolombine.
Par chauffage prolongé avec un alcali, elle donne de l’isocolombine.
Son dérivé acétvlé cristallise en longues aiguilles fondant à 228-230°.
\ côté de la colombine, on a isolé, dans la racine de Colombo, trois autres principes amers
La chasmanthine CH°°0*, découverte et étudiée par Frisr et ses collaborateurs. Elle présente une analogie manifeste avec l'acide colombique décrit par Frey [49]. Elle fond à 246°. Sa constitution est certainement très voisine de celle de la colombine dont elle provient par action des acides ou des alcalis.
Le principe amer III, isolé par RINTELEN : C'H°?°0* (DOS 5350) |
La palmarine, isomère de la chasmanthine doué d’activité optique récemment caractérisé par WEsSELY, SCHÔNOL et ISEMANN (P.F. — 258°) [1441].
La séparation de ces substances est d’une extrême difficulté. Elle se fait par dissolution ou précipitation fractionnée et serait favorisée par l'emploi de solvants non miscibles. Elle est nécessaire à l'obtention d’une colombine rigoureusement pure.
WESssELY, ISEMANN, SINGER et SGHônor [143] indiquent le procédé suivant : on traite par l’acétone l'extrait éthéré contenant la majeure partie des principes amers ; à la solution concentrée on ajoute ensuite de l’éther ; le précipité qui se forme est de la colombine dont la pureté augmente après une opération identique et une dissolution ultérieure dans le chloroforme. Reprise par un mélange alcool-benzène et précipitée par l’eau, la colombine est alors absolument pure.
Pour posséder un terme de comparaison authentique, nous avons préparé de la colombine à partir de la racine de Colombo en suivant la méthode de Frisr telle que l'indiquent AwE et BRACHVOGEL.
La drogue pulvérisée fut soumise à plusieurs épuisements de 4 heures chacun dans un appareil de SOxHLer.
L'éther de pétrole (fraction passant au- -dessous de 60°) élimina les matières grasses et cireuses.
L'éther ensuite employé devait seul dissoudre la colombine, accompagnée des autres principes amers dont le reste fut extrait par le benzène, troisième solvant utilisé.
La colombine, séparée des substances voisines par l’acétone qui la dissout exclusivement, fut obtenue, après reprise par l'alcool à 95° chaud, en fines aiguilles incolores fondant à 228-230° (décomp.) (x).
La partie insoluble dans l’acétone traitée par l'alcool y abandonna une matière blanche amorphe représentant sans doute la chasmanthine et le principe amer 11.
Le poids total des deux extraits, éthéré et benzénique, était d'environ o g. 8 p. 100.
Nous avons alors préparé, dans des conditions identiques, le principe amer du Tinospora Bakis Miers appelé colombine par HECKEL et SCHLAGDENHAUFFEN.
Les extraits éthéré et benzénique de la racine, dégraissée par l’éther de pétrole comme précédemment, représentent 3,7 p. 100 de son poids.
Le premier est constitué par de magnifiques aiguilles prismatiques, incolores et brillantes, dont la longueur peut atteindre plus d’un centimètre (2) : la drogue en contient ? à 3 p. 100. Elles sont dépourvues d'azote.
Insoluble dans l’eau, la substance cristalline est peu soluble à froid dans la Abe des solvants organiques : 300 cm” d'alcool à 95° en dissolvent à peine 1 g.
(1} Les points de fusion ont été déterminés au bloc MAQUuENxE. Or, les chiffres donnés par les auteurs sont en général beaucoup plus faibles que les nôtres ; il est probable qu'ils correspondent aux températures de décomposition, très éloignées des points de fusion instantanée comme nous avons pu le constater bien souvent, en premier lieu avec la colombine : chauffée au tube de TniëLe, la substance commençait en effet à se décomposer vers 180-1829.
(2) Les cristaux obtenus à l’aide d'un extrait éthéré sont beaucoup plus purs que ceux qui proviennent d’un extrait alcoolique; on s'explique facilement ce caractère par une différence de sélectivité de solvants.
