C) DOSAGE DE L'IODE
Etant donné la teinte jaune du sel d’alcaloïde, nuisible à l'appréciation du virage des indicateurs colorés, il nous avait semblé fout indiqué d'effectuer le dosage de l'iode après destruction de la matière organique.
À cet effet, nous avons essayé d'appliquer ici la technique préconisée par LAUDAT pour le microdosage du chlore sanguin : ébullition de la substance avec une solution cinquantième normale de nitrate d'argent en présence de permanganate de potassium jusqu'à obtention d’une liqueur limpide et incolore (l'excès de réactif oxydant était détruit par addition de quelques gouttes d'alcool). On titrait la quantité restante de nitrate d'argent par la méthode de CHARPENTIER- VOHLARD. À
Malheureusement, ce procédé ne nous a pas donné les résultats escomptés : les chiffres obtenus pour chacun des iodhydrates — du Bakis et du Colombo — étaient en général beaucoup trop élevés.
Devant la concordance relative des résultats aberrants et malgré une teneur presque théorique pour le sel de palmatine du Colombo, nous avions un instant pensé que le mode de préparation utilisé avait abouti à la formation de periodhydrates (1). L'analyse élémentaire devait nous prouver qu'il n'en était rien.
d) SPECTRE D'ABSORPTION DANS L'ULTRA-VIOLET
Les spectres d'absorption dans l’ultra-violet de la berbérine et des alcaloïdes du Colombo ont été étudiés en 1934 par Feisr, Awe et Erzropr [39].
Il était intéressant de leur comparer le spectre d'absorption de la base jaune du Bakis.
(1) Frisr [38] admet en effet la présence de tels composés quand il cherche à les éliminer en effectuant la cristallisation de l'iodhydrate de palmatine dans l'eau chaude en présence d'acide sulfureux.
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Les auteurs ne précisant pas les conditions expérimentales qu'ils ont employées, nous avons jugé utile de renouveler personnellement certaines de leurs observations.
A cet effet, nous avons préparé des solutions à 0,5 pour 1.000, dans l’alcool à 95°, d’iodhydrate de berbérine (à partir du sulfate commercial) et d’iodhydrate de palmatine (à partir du Colombo).
Les expériences ont été faites avec l’appareillage réalisé tout récemment par M. P. Gesreau [53], qui permet d'obtenir automatiquement une photographie des spectres et d'interpréter les clichés par projection (1).
Nous avons constaté dans l'absorption des rayons ultraviolets par les deux alcaloïdes deux maxima importants aux longueurs d'ondes 2.670 et 3.425 À, un troisième, inférieur, à 4.280 À et trois minima respectivement situés à 2.520, 3.020610 020008
La courbe concernant l’iodhydrate de berbérine présente, entre le premier maximum et le deuxième minimum (2.670 et 3.020 À), une légère dissymétrie.
Un faible maximum se devine dans cette même région sur la courbe de l’iodhydrate de palmatine.
L'absorption commence à 4.590 À ; elle est totale au-delà dei2:290. À!
Nos chiffres sont, en général, un peu plus élevés que ceux de Feisr et de ses collaborateurs.
Ce qui paraît caractéristique, d’après ces auteurs, et permet de différencier les alcaloïdes de ce groupe dont les courbes sont voisines, c’est la hauteur relative des maxima.
Comme nous avons pu le constater, les deux maxima principaux (2.700 et 3.455 À) correspondent à des épaisseurs d'extinction sensiblement différentes pour l'iodhydrate de berbérine, à peu près égales pour l'iodhydrate de palmatine (2).
) M. P. GEsrTEAU, Assistant À la Chaire de Physique, a bien voulu consacrer lui-même quelques heures à l'obtention de ces clichés. Nous l’en remercions vivement,
(2) Les coefficients d'absorption étant inversement proportionnels aux épaisseurs d'extinction, nos courbes, construites en fonction du premier facteur, auraient exactement le même aspect à condition d’inverser le sens d'augmentation des valeurs portées en ordonnée,
D'autre part, l’allure des courbes change de façon considérable quand on dilue les solutions, par suite de l'allongement proportionnel des pointes,
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