C22H°NO+OH C2HÈ2NO%O

La réduction par l'hydrogène naissant transforme la palmatine en dihydropalmatine ou désoxypalmatine encore

N OC oCH° (b)

jaune (a) puis en une base tertiaire incolore, la tétrahydropalmatine ou dihydro-désoxypalmatine (b).

Chauffée avec un alcali concentré,

la palmatine subit la réaction de N CANIZZARO qui donne de la dihydro- 0) palmatine et de l’oxypalmatine ou palmatinone (c). —0CH* Par analogie avec la berbérine, on POCHE (c)

peut admettre que le chromophore n'est pas seulement constitué par la double liaison en 16-17, puisque l'oxypalmatine, qui la contient, est incolore. Il semble plus logique d'attribuer la coloration jaune de l'alcaloïde au cyele pyridinique entier qu'on retrouve dans les sels (FaLTIs [37)).

On sait, à l'heure actuelle, que la palmatine, comme la berbérine, existe théoriquement sous trois formes

1° La forme base quaternaire, où ammonium, qui prend naissance lorsqu'on ajoute à une solution de sulfate de palmatine une quantité de baryte juste suffisante pour déplacer la base. C'est l’hydrate de palmatinium.

>° La forme carbinol, ou pseudo-ammonium, qui provient d’une isomérisation de la précédente sous l'influence d’un excès de barvte. Elle est soluble dans l’éther d’où on l’obtient en cristaux fondant à 136°. C’est l’homologue de la substance isolée par GApAMER sous le nom de berbé-

NH H N OH —=0 LA Forme ammonium. .. Forme carbinol, Forme aldéhyde.

rinal. On l'appelle palmatinal. Elle serait identique à la Ÿ - forme de la méthyl - columbamine préparée par Feisr.

3° Une forme aldéhydique encore inconnue dont la formule est analogue à celle qu’on attribuait primitivement au berbérinal de GADAMER.

En remplaçant le groupement OH de la base quaternaire par des radicaux acides, on obtient les formules des sels de palmatine. Ce sont donc en réalité des sels de palmatinium, et il est normal de les désigner ainsi.

On a cherché à établir, pour les alcaloïdes du groupe de la berbérine, une terminologie précise qui permette d'éviter les confusions.

Le nom de protoberbérine ayant été attribué par Perkins à la forme ammonium de la berbérine, Awe [4] proposa, en 1932, d'adopter comme substance fondamentale la tétrahydroprotoberbérine qu'il appela berbine. La tétrahydropalmatine serait alors une tétraméthoxyberbine et la palmatine un tétraméthoxy-déhydro-hydrate de berbinium.

(STa4 ‘H 9p suonvorqnd xne saqunidus ju0os oqwoço? np saplo(uote so[ juëULwIUOI uolsny ep sjurod s27) JILVIVANOYI NVAIAVL —————__—]

(497104 32 HLYAS) :200-08G 0CTG-90G — ‘A ‘d (LSIAH) ol = ‘A ‘d 09PI-PFI — A ‘d oYLI-ELT — ‘A ‘d cONeH0c) ONE: 1) YONcH 139 30ONH0z) °: gu9$01p4q “81191 9AN9( 068T — ‘Ad o6LE = ‘A ‘d 199" ON&Hw9 199" *ONs1H079 enbrutojorotuo UOSIEUIGUOT) SA == 4 lie |

:HDO9:H9 ;ONcH 129 tHOOHI ,ONs1HoeD |" "" 2ubruoyooe uOSIeuIquo") | 0GGG — ‘A d 0G66 — ‘A ‘d 0686 — ‘A ‘d ë— A d |

ON':ON0Hoz) ON cON0zH0z) HO G + ON '2ONzH re) ON ONs1Hoz) OC ONEITIN

| 0GGG-0GG — 4 ‘d 0066 — A d. èé — ‘A d

© HOS":ONoH0:) | cHOS + :0S':GONxH 9) | &HO £ + :0S'<:ONs1HozD) | °°" ""o1eJqns 3 001G-80G — 4 d 0PGG 5GG — 4 ‘d 00PG — A d: = 4 d | | HO + I sONozHoz) L'SONozH0z) cHOG + L''ONæH 1x) L':ONs1Hoz) “oju1p4qpor 0906 — 4 'd OPOT-FSI — ‘A ‘d 0C0G = ‘A ‘d é— "4" d 19 "<ON0zH 02) 1) sONozH0oz) HO S£ + D *ONæH19 HO F + I) ;ONe1Hoz!) ‘e81pAu10oIU) | |

(SOUT[U9{8 S9AISSH[ Sa] SUBP 9J1[IQNI0S NO p) onbrououyd HO un

oCZT-COT ‘ uOISn} 8P }u10d | SONrHoz) CON rzH 03) sONtcH re) SONÉTEE OR RS EEE ose | ANIZIHHHOHLVI | ANINVINNTION ANILVNIVda ANI4A4HAI |

eul19q418q ej op ednouf np Ssaeploje2|y

Hfiae

RECHERCHE D’AUTRES ALCALOIDES Pélosine.

On a vu (p. 79) que la pélosine avait été signalée par HEckEL et SCHLAGDENHAUFFEN dans la racine du Tinospora Bakis Miers.

Cet alcaloïde, isolé par Wiccers de la racine du Cissampelos Pareira L. (faux « Pareira brava ») [145], a donné lieu, par la suite, avec les autres bases qui l’accompagnent dans plusieurs plantes, à de nombreux travaux particulièrement complexes dont les plus importants sont dus à Scnozrz et à FALTIS.

On sait actuellement que la pélosine (chondodendrine de Fazris) est identique à la bébeerine de MacraGaw, quelle peut se présenter sous des formes variées : deux isomères optiques de pouvoir rotatoire a. = + 297-2980 famorphe P.F. —"180% ; cristall P.F.—214)

et un racémique fondant à 300°.

C'est une base tertiaire à noyau isoquinoléique, C'H?NO*. Elle renferme dans sa molécule une fonction phénol, un groupement OCH® et un groupement N CH°. Elle donne des sels incolores bien cristallisés.

De toute évidence, l’iodhydrate jaune préparé à partir du Bakis ne pouvait être, dès son obtention, considéré a priori comme un sel de pélosine : sa couleur s’y opposait.

Pourtant, bien que le mode d'extraction des substances alcaloïdiques ait dû nous conduire à l'isolement de la pélosine, si elle existe dans la drogue, une vérification complémentaire paraissait indispensable : il était intéressant de contrôler sur de la pélosine authentique les caractères d'identité reconnus par HEGKEL et SCHLAGDENHAUFFEN.

A cet effet, nous avons essavé d'extraire des racines du Chondodendron tomentosum Rz et Pav. (vrai « Pareira brava »), qui renferment aussi de la pélosine, une petite quantité de cet alcaloïde.

Pour employer un procédé déjà connu à l’époque des travaux sur le Bakis, nous avons eu recours à la méthode originale de WiG&ers : épuisement de la racine, à chaud, par

de l'acide sulfurique dilué et précipitation des substances alcaloïdiques par du carbonate de sodium.

La purification du précipité beige obtenu fut réalisée de trois façons

1° Par dissolution dans l'acide acétique étendu et reprécipitation par le carbonate de sodium (WiGGErs).

2° Par dissolution de la substance alcaloïdique, en suspension dans l’eau, au moyen d’un courant d'anhydride carbonique et chauffage consécutif provoquant la reprécipitation (FLücriGEer [46])).

3° Par une redissolution dans l'acide sulfurique étendu, suivie d'une décoloration au moyen de noir animal, d’une nouvelle précipitation à l’aide de carbonate de sodium et d'une reprise du précipité desséché par l’éther qui en dissout une fraction.

Dans chacun des cas, on obtient un produit crème qui ne donne pas les réactions colorées indiquées par HECKkEL el SCHLAGDENHAUFFEN COMME principal critérium d'identité. Ces réactions ne semblent pas, d’autre part, concorder avec celles de l’isobébeerine, stéréoisomère de la pélosine.

Pourtant, au début de nos recherches, il nous est arrivé d’entrevoir une substance alcaloïdique différente de celle que nous devions identifier, par la suite, à la palmatine : l’addition d’une solution de carbonate de sodium à une liqueur alcaloïdique acide fournit en effet un précipité beige qui, séché, offrait les caractères suivants

RÉACTIFS COLORATIONS AcidessulitnqueNconcentré rer te Brun rouge Acide sulfurique + acide nitrique .....…. Vert pomme

(20 p.) ( p.) Acide sulfurique + acide iodique ......... Vert foncé Réactif sulfomolybdique (de FRÔHDE)...... Vert foncé Réactif sulfovanadique (de MANDELIN) ..... Vert