PAR PESÉE DIRECTE
L'extraction des alcaloïdes par un solvant organique en milieu alcalin est le premier procédé à appliquer dans tous les cas,
Ayant fait varier systématiquement la nature de la base (ammoniaque, soude, chaux, carbonate de sodium) et sa concentration, nous avons trouvé satisfaisant l'emploi d'ammoniaque pure.
Les solvants étaient en quelque sorte imposés par l'étude antérieure des solubilités. Après avoir essayé le mélange éther-chloroforme en proportions variables, on a, ce qui élait normal, obtenu de meilleurs résultats avec le chloroforme seul et surtout avec l’alcoo! à 95°.
Chaque opération portait sur 50 g. de liane sèche pulvérisée qu'on laissait en contact prolongé, en agitant fréquemment, avec le solvant renouvelé plusieurs fois.
La solution jaune (ou l'extrait sec dans le cas de l'alcool) était ensuite purifiée par agitation avec de l'acide chlorhydrique à 5 p. 100 et épuisement chloroformique de la liqueur aqueuse alcalinisée par l’ammoniaque.
La distillation du chloroforme abandonnait un résidu brun foncé qu'on desséchait à 100° jusqu'à poids constant.
Les alcaloïdes totaux de la racine de Colombo ont été dosés de la même façon. Le chiffre trouvé étant bien inférieur à celui qu'on admet généralement, on pouvait conclure à la médiocrité de la méthode pour les alcaloïdes envisagés. Ce résultat s'explique facilement par leur solubilité dans l'eau et les pertes notables qu'elle peut entraîner au cours des manipulations.
De ce fait, les pourcentages obtenus pour la racine de Bakis, 0,45 à 0,60 p. 100, sont certainement trop faibles.
Il va sans dire qu'un dosage volumétrique complémentaire sur le résidu alcaloïdique est absolument impossible la couleur brune de la solution hydroalcoolique sur laquelle on opère empêche toute appréciation du virage des indicateurs.
Il fallait donc recourir à des procédés beaucoup moins précis, où n'intervenait pas le coefficient de partage entre solvants aqueux et organiques.
Nous n'avons aucune illusion sur la valeur individuelle de ces dosages qui ne comporient pas de purification et dans lesquels les impuretés peuvent indistinctement précipiter elles-mêmes ou gêner la précipitation des alcaloïdes. La comparaison des résultats est seule significative, 2° PAR L'IODURE DE POTASSIUM
C’est la seule méthode, croyons-nous, qui ait permis, en même temps que leur extraction, une évaluation approximative des alcaloïdes du Colombo : Feisr et Dscnu [49] ont obtenu, à partir de 3 kg. de racines, 130 g. d'iodhydrates correspondant à environ 3 p. 100 d'’alcaloïdes.
Suivant une technique analogue, quelques grammes d'extrait alcoolique de Bakis ont été épuisés par de l’eau bouillante. Dans le filtrat, clarifié par agitation avec un peu de tale, on a versé, sans excès, une solution concentrée
(à 50 p. 100) d'iodure de potassium. Il s’est fait un précipité jaune d'iodhydrate qu'on a lavé rapidement avec de l’eau, séché à 100° et pesé.
La teneur alcaloïdique, calculée en palmatine, était de 0,08 p. 100, chiffre probablement un peu faible par suite
Zn
de la légère solubilité de l’iodhydrate dans l’eau.
Le
3° PAR L'ACIDE SILICOTUNGSTIQUE
Quelques grammes d'extrait alcoolique ont 6t6 épuisés par de l'acide chlorhydrique (solution normale) dans un appareil à déplacement. Par addition au filtrat, à froid, d’un peu de réactif silicotungstique de BERTRAND, il s’est fait une abondante précipitation. Après repos de 4 heures, le précipité a été décanté, lavé avec de l'acide chlorhydrique normal, séché à 100°, calciné et pesé (1).
On a déterminé dans des conditions identiques le rapport entre le poids de la base et celui du résidu d’anhydrides silicique et tungstique. Les nombreux dosages indispensables nécessitaient une quantité relativement grande de palmatine que nous ne possédions pas. Nous avons donc opéré sur de la berbérine à l'état de sulfate. Si l’on admet que des alcaloïdes aussi voisins se comportent de la même façon à l'égard des réactifs précipitants, l'erreur commise est à peu près négligeable.
Toutefois, le coefficient 0,476 résultant de nos expériences est intermédiaire entre ceux qu'on peut calculer en appliquant à la berbérine les formules respectives d'EcaLzLE et de BERTRAND (0,434 et 0,496). Plus voisin du second, il exprime sans doute, par son infériorité, que le silicotungstate de berbérine est légèrement soluble dans l’eau.
L'adoption du coefficient théorique, 0,496, nous à conduite, pour les calcaloïdes du Bakis, au chiffre moyen de 0,78 P. 100.
4° PAR L'ACIDE PICROLONIQUE
Ce réactif a été préconisé en 1914 par Ricaærer [129] pour le dosage de la berbérine en solution éthérée. Nous pensions
(1) Nous avons suivi en partie le mode opératoire préconisé par M. Mas- CRÉ pour le dosage des alcaloïdes de la lobélie [95].
employer la même technique en remplaçant l’éther par le chloroforme, plus favorable à la dissolution des alcaloïdes ; mais le picrolonate de palmatine s'étant montré, comme celui de berbérine, très soluble dans ce solvant, nous avons dû, pour le précipiter, opérer en milieu aqueux.
Une liqueur alcaloïdique acide, préparée comme ci-dessus, à été neutralisée par la potasse et acidifiée par de l'acide acétique. L’addition d’une solution aqueuse saturée d'acide picrolonique a produit un précipité beige qu'on a lavé avec de l’eau, séché à r100° et pesé.
Mais la couleur indécise du picrolonate et son brunissement sous l'influence de la chaleur prouvent la nécessité d'une purification transitoire des alcaloïdes. Nous avons néanmoins noté le résultat, 0,94 p. 100, calculé avec le coefficient 0,561 établi par Ricurer pour la berbérine.
Les chiffres obtenus dans ces différents dosages varient entre 0,45 et 0,75 p. 100. Malgré l’imprécision qui résulte du mode opératoire, nous pouvons affirmer que la teneur du Bakis en principes alcaloïdiques n'atteint pas 1 p. 100 de la drogue sèche. Elle est probablement voisine de 0,60 p. 100.
