‹ Recherches sur quelques Ménispermacées médicinales des genres Tinospora et CocculusChapitre 65 sur 91 · EXTRACTION D'UN SECOND ALCALOIDE · texte numérisé non relu

EXTRACTION D'UN SECOND ALCALOIDE

La méthode classique employée par HEeckEeLz et ScnLaAc- DENHAUFFEN (extraction des alcaloïdes par le chloroforme en milieu ammoniacal), suivie de l’action dissolvante du sulfure de carbone, sélective d’après les auteurs, ne nous à pas

permis, ici encore, d'obtenir la « sangoline », ni même de déceler sa présence.

Nous l'avons isolée, en revanche, de façon assez imprévue, à partir d'un extrait alcoolique de drogue où des cristallisations répétées avaient à peu près éliminé la colombine.

Pour insolubiliser le reste de cette substance, nous avions ajouté à la liqueur brune une grande quantité d’éther et séparé le précipité beige qui s'était formé, L'éther ayant été distillé, il se fit, au bout de quelques jours, dans Ia solution alcoolique, de minuscules rosettes de cristaux aciculaires blanc jaunûtre.

Caractères.

Purifiée par plusieurs recristallisations dans l'alcool fort, la substance se présente toujours en petites aiguilles blanches, soyeuses, généralement groupées, qui possèdent une amertume appréciable,

Elle contient de l'azote et, en solution acide, précipite abondamment avec les réactifs de DRAGENDORFF, BoUcHAR- DAT, MAYER, BERTRAND. C’est donc un alcaloïde.

La recherche du chlore s’est montrée positive. Pourtant, comparée à des essais témoins effectués sur des chlorhydrates, la réaction paraît beaucoup moins intense et ne permet pas d’assimiler la substance à un sel de cette nature. L'halogène provient vraisemblablement d’une trace de chlorure adsorbée au cours de la cristallisation (x).

L'alcaloïde fond à 200°.

Il se dissout assez peu dans l'alcool à 95° et le chloroforme, encore moins dans le benzène et l’éther. Il est de même très difficilement soluble dans les acides minéraux dilués et insoluble dans l’eau.

En solution à 1 p. 1000 (limite de sa solubilité) dans l'alcool à 95°, il se montre fortement dextrogvyre

La, P=+216° (+228° pour le corps anhydre).

(1) Le mode d'extraction employé devait, selon toute vraisemblance, aboutir à l'obtention d’un sel d alcaloïde. Il faut pourtant admettre que l’alcaloïde peut exister à l'état libre dans la plante, comme toutes nos observations semblent le prouver, Une première publication de HECKEL et SCHLAGDENHAUFFEN [62] sur le Sangcl exposait d'ailleurs l’isolement de la « chatinine » (sangoline) sous cette forme par un procédé analogue qui ne comportait aucun déplacement apparent de la base.

L'acide sulfurique concentré le colore à peine.

Le réactif sulfomolybdique de FRrünpe lui communique une coloration mauve rosé très pure rappelant celle de la morphine dans les mêmes conditions.

Comme cette dernière, il possède des propriétés réductrices très marquées qui s'exercent, en présence d'acide sulfurique, sur l'acide iodique (libération d’iode) et le permanganate de potassium (décoloration), également sur le nitrate d'argent (noircissement), le ferricyanure de potassium (réduction en ferrocyanure décelé par la formation de bleu de Prusse) et, à chaud, sur le chlorure ferrique (coloration verte du sel ferreux).

Il semble que nous ayons affaire à un alcaloïde phénolique.

En tout cas, les caractères précédents concordent, en orande partie, avec ceux de la sangoline isolée en 1891 par HECKEL et SCHLAGDENHAUFFEN,

Dès lors, nous pouvions penser que ce mode de préparation se prêtait, malgré sa nature empirique, à l'isolement d'une plus grande quantité d’alcaloïde. Malheureusement, nos espoirs furent déçus : l'expérience, renouvelée à de nombreuses reprises, se montra toujours infructueuse.

Ne possédant pas assez de substance pour en obtenir quelques dérivés intéressants, nous avons alors essayé de l'identifier, par des recherches complémentaires, à un alcaloïde déjà rencontré dans d’autres plantes.

ESSAI D’IDENTIFICATION a) ANALYSE ÉLÉMENTAIRE

Effectuée sur la substance reconnue suffisamment stable, cle a donné les résultats suivants :

Poids de substance = 3 me. 885.

CO? —=9mg.,960 OP 655 Poids de substance = 5 mg. 110. N, à 26°, sous 716 mm. — 0 cm* 1990 C. p. 100 — 69,92

FD A0: 59 N p'100—: 4;18

L'alcaloïde, desséché dans le vide sulfurique, subit une perte de poids constante qui permet d'évaluer sa teneur en eau à p. 100 et d'établir ainsi la composition centésimale du corps anhydre :

CRD UE IO0 Hp el 00 N p. 100 — ä,40

OSAGE DU GROUPEMENT MÉTIOXYLE b) DOSAGE DU GROUPEMENT MÉTHOXYLI

Il a été réalisé dans les mêmes conditions que pour l'iodhydrate de palmatine (p. 100). Les chiffres obtenus sont les suivants

OCHAPMILEAES 11,6 13,4

soit, pour la substance anhydre

OCÉPApA OUEN; 1272 14,1

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