C) SPECTRE D 'ABSORPTION DANS L ULTRA-VIOLET
C'est à partir d'une solution à r p. 1000, dans l'alcool à 90°, que nous avons obtenu et interprété le spectrogramme de l’alcaloïde, dans les conditions déjà mentionnées (p. 102).
L'absorption commence à 2.980 À. Elle présente un mini-
mum à 2.629 et un maximum à 2.850. Elle est totale vers 2.530 À (fig. 32).
En possession de ces renseignements, nous avons cherché dans la littérature s'il existait un alcaloïde pouvant être comparé, sinon identifié au nôtre.
Or, on connaît une série de bases très voisines dont plusieurs caractères sont tout à fait analogues à ceux que nous venons d'indiquer, en premier lieu l’oxyacanthine, isolée depuis longtemps de certains Berberis (x).
L'oxyacanthine, base tertiaire, cristallise en aiguilles incolores souvent groupées fondant à des températures qui varient de 202 à 217° suivant les auteurs.
(1) On trouve une bibliographie importante concernant cet alcaloïde dans un récent article de Koxno et Tomrra [81].
Lonqueurs d'onde
Q Q [e] Q 8 À e D o 1 a A D re a al a ] [ai] N) o (op)
Epaisseurs d'extinction en mm.
HG ea
Elle est fortement dextrogyre
la, = + 1749,08 en solution alcoolique (POMMEREHNE |114], 1895).
la, = + 258°,8 en solution chloroformique (Konpo et Tomrra [79], 1930).
Ses propriétées réductrices lui valent des réactions colorées (Konpo et Tomrra) absolument analogues à celles de la sangoline. Comme cette dernière, elle donne une teinte violette avec le réactif sulfomolvbdique.
De formule C'HPN°Of (Srærn), elle contient plusieurs groupements caractéristiques qu'on peut schématiser ainsi
| Mo
ee doc):
CORRE ein on
On discute encore actuellement sur la position exacte de l'oxhydryle phénolique.
La composition centésimale de l’oxyacanthine est extrèmement voisine de celle que nous avons trouvée et sa teneur en méthoxvle très comparable aussi
C p.100 | Hp.100 | N p.100 | OCH: p.100
Trouvé
Calculé pour oxyacanthine CPHSONEO® 73,02 6,57 (3 OCH')
Son spectre d'absorption dans l’ultra-violet a été étudié par Konpo et Tomira sur une solution alcoolique à I P. 10.000 (1).
Il a exactement la même allure que celui de l’alcaloïde isolé du Sangol et présente deux points intéressants de valeurs tout à fait analogues aux précédentes : un minimum à la longueur d'onde 2.630 À et un maximum à 2.855.
Il existe un certain nombre de bases offrant avec l'oxyacanthine une extrême ressemblance qui se manifeste dans les formules, les spectres d'absorption, les propriétés réductrices.
(1) Ces auteurs indiquent en abscisse les « fréquences oscillatoires ». Il est certain qu'ils admettent implicitement pour la vitesse des vibrations une valeur égale à l'unité, sinon les chiffres seraient beaucoup plus grands,
On trouve d'ailleurs, portée sur le même axe, dans les courbes d’absorption de divers alealoïdes, l'indication 1/4. S’il en est ainsi, c’est à l'inverse des valeurs représentant les « fréquences » qu’il faut comparer les nôtres, exprimées en longueurs d’onde.
La berbamine, actuellement considérée comme un isomère de l’oxyacanthine, l’accompagne dans plusieurs Berberis. Etant donné sa cristallisation en tablettes et son point de fusion plus bas (156°), il ne semble pas qu'elle puisse être assimilée à la sangoline.
La coclaurine du Cocculus laurifolius DC., étudiée en 1925 par H. et T. Konpo [78], possède un pouvoir rotatoire droit inférieur à 20° et une faible teneur en méthoxyle qui l’éloignent également de notre alcaloïde.
Enfin, cette dernière remarque s'impose aussi au sujet de la trilobamine, C**H*$N°0% ou C*°H*SN?0*, isolée six ans plus tard du Cocculus trilobus DC. par Konpo et Tomrra [80].
On a donc tout lieu de croire que la base désignée par HECKEL et SCHLAGDENHAUFFEN sous le nom de sangoline n’est autre chose que l’oxyacanthine ou un alcaloïde extrêmement voisin.
OrEcHorr, étudiant, en 1933, une espèce du genre Berberis [107], a donné, pour les différents alcaloïdes qu'elle contient (berbérine, palmatine, colombamine, jatrorrhizine, oxyacanthine, berbamine) une méthode dichotomique de séparation déjà indiquée, trois ans plus tôt, par Konpo et Tomrra, avec quelques variantes.
Il nous a semblé intéressant de l'appliquer au Sangol dont la composition était analogue, bien que moins complexe en apparence. Pour cela, un extrait alcoolique de drogue, repris par de l’eau chaude, a été alcalinisé au moyen d'ammoniaque et agité avec de l’éther. Ce solvant, qui devait s'emparer des bases tertiaires, à été éliminé, mais le résidu, dissous à chaud dans l'acide chlorhydrique dilué, n'a donné lieu à aucune cristallisation, même à basse température. Nous n'avons d’ailleurs pas réussi à y déceler l’alcaloïde en question (r).
D'autres tentatives d'extraction par de l'acide acétique étendu destiné à solubiliser plus facilement l'oxyacanthine sont également demeurées sans résultat.
(1) Remarquons encore que cette même méthode appliquée au Bakis ne s est pas montrée plus fructueuse que nos essais antérieurs.
ie DOSAGE DES ALCALOIDES TOTAUX
Effectué par pesée directe dans les conditions optima d'extraction (voir p. 118), il a donné des chiffres variant de 0,50 à 0,70 p. 100.
Malgré les restrictions déjà formulées, la teneur du Sangol en principes alcaloïdiques ne paraît pas dépasser 1 p. 100 de la drogue sèche. Elle est toutefois plus élevée que celle du Bakis.
CONCLUSION
Comme le Bakis, le Sangol est en quelque sorte un succédané du Colombo, puisqu'il contient aussi de la colombine et de la palmatine. Il renferme en outre un second alcaloïde qui n'est autre que l’oxyacanthine ou une base très peu différente.
