ACIDE ACÉTIQUE
Ce solvant ne dissout pas la substance lipidique.
L'épuisement par l'acide acétique d’un extrait alcoolique de liane trituré avec du sable fournit une solution brune contenant la totalité de la picrorétine. Elle renferme aussi une grande quantité de chlorophylle.
On peut précipiter le pigment par addition d’eau. La proportion optimum a été déterminée de façon systématique pour des quantités de chaque extrait alcoolique (voir p. 134) correspondant à 125 g. de tiges sèches, 315 cm° d'acide acétique pur ont été nécessaires et la précipitation de la chlorophylle s’est effectuée presque complètement par addition d’un demi-volume d’eau. Le filtrat était limpide et de couleur brune.
Si l’on ajoute une plus grande quantité d’eau, la picrorétine s'insolubilise sous forme colloïdale passant à travers les filtres. On peut donc la précipiter de cette manière après la purification précédente. Un volume d’eau paraît suffisant.
On agite alors avec du chloroforme, mais, ce dernier étant miscible à l’acide acétique, on a finalement une solution acéto-chloroformique de picrorétine d’où on ne peut séparer les solvants. Si l’on évapore à siccité, on risque d’autre part d’altérer la substance amère par chauffage en milieu acide. Il faut donc la précipiter.
Or, si dans ce but, on ajoute de l’eau à la solution, il se fait un précipité beige qui, séparé par filtration, brunit immédiatement et adhère au papier.
Il semble que la substance encore impure subisse, au contact de l'air, une sorte de résinification (x).
LA PICRORÉTINE
Quelle que soit la méthode employée, nous n'avons pu obtenir la picrorétine que sous forme d’une substance amère plus où moins brune, résineuse et hygroscopique, offrant tous les caractères déjà signalés (p. 147).
(1) L’addition directe d’éther à la solution acétique, qui permet à la fois de solubiliser la chlorophylle et de précipiter la picrorétine en grande partie, produit exactement le même résultat.
Re
Etions-nous en présence de l’oside lévogvre entrevu ?
Des hydrolyses acides ont été effectuées sur de la picrorétine provenant d'extractions différentes : la substance, en solution acétique, était additionnée d'acide sulfurique à 5 p. 100 et maintenue quelques heures au bain-marie bouillant. Nous n'avons constaté ni changement du pouvoir rotadoire, à peu près nul à l'origine, ni libération sensible de sucres réducteurs : la picrorétine telle que nous l'avons obtenue n'est donc pas un héléroside.
Au point de vue physique, elle se comporte à peu près comme une résine (aspect, solubilité dans l'alcool et les solutions alcalines, émulsion dans l’eau).
Il est probable qu'elle constitue un produit d'’altération (1). Peut-être l’oside lévogvre décelé représente-t-il la substance initiale ; en tout cas, il n'existe probablement qu'en faible quantité dans les tiges sèches, ce qui explique la difficulté de son extraction (2).
MaRAKON affirme, comme on l’a vu, la nature glucosidique du principe amer. Or, il l’a isolé de la plante fraîche, ce qui exclut toute comparaison précise avec nos résultats. En revanche, BoorsmA, dont les conditions expérimentales se rapprochent des nôtres, conteste l'apparition d’un pouvoir réducteur suffisamment net après hydrolvse de la picrorétine.
Il serait souhaitable que des recherches méthodiques puissent êtres faites sur les tiges fraîches ou, à défaut, stabilisées dès leur récolte avant toute expédition.
(1) La picrorétine est d’ailleurs d’autant plus colorée qu'elle provient d'une matière première plus ancienne.
(2) Notons que cet oside paraît être insoluble dans l'acide acétique, puisque les liqueurs extractives préparées avec ce solvant ne présentent aucune augmentation des sucres réducteurs après hydrolyse acide, Par contre, le résidu insoluble repris par de l’eau chaude semble manifester dans les mêmes conditions un faible accroissement de l’action réductrice primitive.