EXPOSÉ DES TECHNIQUES
Mesure de la conductivité 1: dispositif expérimental. — Le principe de la mesure repose sur l'expression de la loi d'Ohm, E = R. I. (E: différence de potentiel — R : résistance — [: intensité).
La technique expérimentale consiste à éliminer les mesures de E et de I en établissant un dispositif qui donnera R en fonction de 3 résistances connues. Le”
‘pont de Kohlrausch permet d'effectuer cette mesure. C’est un pont de Wheatstone qui permet d'opérer sur des : solutions électrolytiques. Dans ce cas, en effet, on ne peut opérer en courant continu, car on ferait une électrolyse ; on utilise le courant alternatif fourni par une bobine. Le détecteur ne pouvant être un galvanomètre, on prend un téléphone T dont le silence indique que les points B et C sont au même po- ! tentiel. Un calcul simple donne la résistance inconnue
. R, en fonction des résistances R,, R;, R,.
| RER CCR
Si R; et R, sont donnés par un même fil calibré, sur lequel se déplace un curseur mobile,onpeutremplacer leur rapport par celui de leur longueur, d’où: 4) Re Rx : AU
S1 l'électrode a une surface S, et si ses deux pla-
teaux sont séparés par une distance i, on ak, — e T°
représentant la résistivité, c’est-à-dire la résistance de l'unité de volume de la solution étudiée. La conductivité est l'inverse de cette résistivité.
yet sl ,
Observation II.
; ; Le facteur constant TR 16 peut être calculé avec pré-
cision par simple mesure. On le détermine une fois pour toutes en prenant la conductivité d’une solution de chlorure de potassium de concentration connue par la méthode de Bouty. Nous savons que :
É S I KR, — p— = —— (1). Posons 3 KIK est un facteur
constant caractéristique de la cuve|.
De l'équation (x) nous tirons À — FR d'où K = xkR.
Le facteur K est ainsi parfaitement déterminé, puisque à est fourni par des tables.
La conductivité moléculaire x, représente la conductivité divisée par le nombre (n) de molécules rapporté au litre.
La conductivité moléculaire limite X à Correspond à la conductivité moléculaire pour une dilution infinie ; à ce taux de dilution toutes les molécules sont complètement dissociées.
ses &
x représentant le taux de dilution, on détermine x* infini en diluant progressivement la solution primitive jusqu'au moment où la dilution suivante fait doubler la résistance.
Le degré & dissociation « =
11 traduit le pourcentage des molécules dissociées. (Notons qu'au cours de son calcul, le facteur n, qui est inconnu quand on opère sur le sang, disparaît).
Au cours du calcul de «, il est nécessaire de faire une correction de viscosité, car la vitesse des ions est fonction de la viscosité.
Exemple d'un calcul: Malade Lu... Emile (obs. IV, chapitre IV) (deuxième mesure). Les mesures sont faites à la température de 15°.
Résistance de la cuve remplie d’une solution de
K CI (N /5o) :
RD 8 Xi TON 166 d'oùkK — x x R — 0,00224 X 65[21: KCI-N/50 à 159 — 0,00224] Résistance du sérum R! = 19 Résistance du sérum (dilué 2 fois) KR? — 32 Résistance du sérum (dilué 4 fois) KR — 60 Résistance du sérum (dilué 8 fois) R$ — 120
Le sérum dilué au quart est complètement dissocié ; en effet la dilution suivante double la résistance. La conductivité du sérum est :
KR 19
Le degré de dissociation est :
n et n, représentant les valeurs des viscosités du sérum pur et du sérum dilué au quart.
Remplaçons l'équation (!) par l'expression équivalente :
: = UT Le viscosimètre de Hess donne : Fe p Na Fe ;
d'où a 60 Mae PE NE HUE TA ED ee 4 La M
I y a 94 pour cent de molécules dissociées.
Pour déterminer la pression osmotique, seule la méthode cryoscopique est applicable au sang. Il est nécessaire d'effectuer la correction de Nernst et de Kysen, à cause des échanges thermiques entre le tube et le réfrigérant, pendant le refroidissement, et la chaleur due à la redissolution des cristaux lors de la surfusion. Il faut toujours vérifier le zéro du thermomètre.
La viscosité a été déterminée par le viscosimètre de Hess sur le sérum. Etant donné la tension superficielle relativement élevée du sérum, la méthode lui est applicable (G. ACHARD).
L'indice réfractométrique a été déterminé par la méthode de Pulfrich.
