NUMÉRIQUES. RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES

NUMEROS d'ordre.

' N°57. ^ Portion I |non virée. '

Portion virée.

Inon virée.

A g. . oiniï o^'^'O^â d'or équivalant à 0,0^1 î ' /d'argent, la portion virée (n°

(devrait renfermero, 177- — o,o4 1 =0, 1 3i

, Ag 0,1 38 (de ce métal; or l'expérience adonné

[Au 0,025 \o, i38 ; donc on trouve dans ce cas pour

I Ag Au. 0, i63

•Ag o,o65

Ag..

Portion

virée.

Ag-i

- Au. 0,061

Epreuves .

Portion

Ag..

non virée.

Ag..

Portion

Au

virée.

Agn

h Au. o,3oo

Portion

[Ag..

non virée.

Ag..

Portion

Au.

virée.

Ag H

- Au . 0,084

lia proportion d'argent 0,007 en excè.\

og'',oi7 d'or équivalant à o,038d'ar- [gent, la portion virée (no 60) devrait .renfermer o,o65 — 0,028 = 0,037 de

ce métal; or l'expérience a donné

0,044 ; donc on trouve dans ce cas pour

la proportion d'argent 0,007 en c-cch

oS'',o54 d'or équivalant à o , 088 d'ar- Igent, la portion virée (no 62) devrait renfermer o,3o4 — 0,088 = 0,216 de ce métal; or l'expérience a donné 246 ; donc on trouve dans ce cas pour |la proportion d'argent 0,0 jo

oEr,025 d'or équivalantà 0,041 d'ar- Igent, la portion virée (no64) devrait renfermer 0,095 — o,o4i = o,o54 de

lia proportion d'argent ,. o,oi5

Des' nombres qui précèdent il résulte que dans le cas où les virages dits alcalins s'appliquent à une épreuve non fixée, cette épreuve renferme, une fois les opérations terminées, une quantité d'argent constamment plus grande que celle exigée par la substitution de ce métal à 2 équivalents d'or. Cette anomalie s'est présentée déjà lorsque nous avons considéré les virages avant fixage fournis soit par le chlorured'or neutre, soit par un protosel d'or, et nous l'avons expliquée dans ces deux cas en considérant Texcès constaté comme afférent, non pas à l'argent restant sur la feuille, mais à l'or accidentellement déposé par une double décomposition entre le bain de virage et le nitrate d'argent libre adhérant à la feuille. La même cause produit ici le même effet.

Dans le cas des virages dits alcalins comme dans les précédents, nous pouvons donc conclure qi;e le remplacement de l'or par l'argent se produit dans des conditions atomiques toutes les fois qu'un phénomène accessoire ne vient pas troubler la régularité du phénomène.

Nous ne ferons que constater un résultat bien connu des photographes en ajoutant que les virages de cette sorte marchent avec une grande régularité, et qu'ils donnent^ de trèsbeaux tons-, leur emploi est du reste facile, et c'est à ces qualités qu'ils doivent d'être adoptés aujourd'hui d'une manière presque générale.

Conclusions. — Les nombreux essais qui précèdent, la comparaison des données numériques que renferment les tableaux ci -dessus nous conduisent aux conclusions suivantes :

1" Dans tous les procédés de virage, lorsque n'intervient aucun phénomène accessoire, le remplacement de l'argent par l'or se fait dans les proportions atomiques exigées parla nature du sel d'or employé.

a" Ce remplacement a lieu sur les portions formées d'argent par une simple substitution, et sur les portions formées d'argent et de matière argentico-organique par une double décomposition^qui à la place de celle-ci forme un composé organicoaurique correspondant, et analogue aux combinaisons qui se produisent, en teinture, entre les tissus organiques et les matières colorantes. Nous croyons d'ailleurs c{ue c'est à celte combinaison[organico-aurique cjue l'épreuve doit tout son éclat. 3" Ce remplacement de l'argent par l'or a lieu également

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sur les grands noirs et sur les demi -teintes \ toutefois, il paraît être plus rapide sur les parties peu colorées, et cet effet s'explique aisément par la moindre épaisseur de ces parties,

4" Le dépôt d'or est également beaucoup plus rapide sur une épreuve simplement salée et dont l'image est par suite formée en majeure partie d'argent, que sur une épreuve simplement albuminée et dont l'image, par suite, est presque uniquement formée d'une sorte de laqUe argentico-organique sur laquelle doit s'accomplir la double décomposition dont nous avons parlé plus haut.

5** La comparaison des résultats fournis par les quatre classes deprocédés que nous venons d'examiner démontre que l'application des solutions d'or acidulées par l'acide chlorhydric|ue ne peut être faite avec succès; que l'hyposulfite double d'or et de soude ne donne de résultats avantageux qu'en présence d'un excès d'ammoniaque ou d'hyposulfite de soude, cas auquel il rentre dans la catégorie des virages alcalins, et qu'en somme c'est seulement dans Temploi de bains neutres ou alcalins que nous devons chercher les conditions pratiques du virage.

Conditions pratiques du virage. — La première question qui, au point de vue de la photographie pratique, doive fixer notre attention, est celle-ci : quelque soit le bain employé, le virage doit-il avoir lieu avant ou après le fixage? La théorie aussi bien que la pratique démontrent nettement que dans les procédés actuels le virage doit précéder le fixage. En effet, lorsque le virage a lieu sur une épreuve déjà fixée, l'or, en se déposant, détermine la formation d'une quantité équivalente de chlorure d'argent; sans doute celui-ci reste pour la plus grande partie enfermé dans les portions colorées et ne semble pas devoir altérer la pureté des blancs de l'image ; cependant on ne saurait, sans danger, laisser dans l'épreuve une substance qui doit forcément noircir sous l'action lumineuse, et par conséquent modifier le ton général. Aussi un deuxième fixage compliqué de la série de lavages qu'il entraîne devient-il alors nécessaire (i).

D'un autre côté, l'expérience démontre que la laque argen-

(i) Dans le cas seulement où le bain de virage se trouverait composé de sel d'or mélangé d'un excès d'hyposulfite de soude, cet inconvénient disparailrait, mais l'épreuve se trouverait alors exposée à tous les accidents qu'amène l'emploi des composés sulfurés.

tico-organique qui forme l'image au sortir du châssis suLit, au contact du fixateur, un changement de ton fâcheux et perd toute aptitude à se recouvrir, dans le bain d'or, des tons chauds et vigoureux qu'y prennent les épreuves dont la matière colorée n'a subi aucune modification.

Ce premier point établi, nous devons nous préoccuper de déterminer les conditions les meilleures à remplir dans la composition du bain de virage. Entre les bains absolument neutres et ceux que l'on désigne sous le nom d'alcalins existe, au point de vue de la pratique, une analogie que l'on ne soupçonnerait pas d'abord. En elïet, ce qui, à nos yeux, caractérise les uns comme les autres, ce c[ui leur communique les qualités précieuses que chacun recherche, c'est que, dans les uns comme dans les autres, l'acide chlorhydrique est complètement éliminé.

Lorsque, dans une solution acide de chlorure d'or, on ajoute un sel à acide faible, tel que les carbonate, acétate, borate, etc., de soude, la première action de ce sel est d'abandonner sa base à l acide chlorhydrique pour mettre en liberté les acides carbonique, acétique, borique, etc. De là une solution dont le caractère essentiel est de ne plus renfermer d'acide chlorhydrique libre, et qui peut se présenter, ou bien à l'état de neutralité parfaite, ou bien avec une réaction légèrement acide si le chlorure d'or renfermait beaucoup d'acide chlorhydrique, et si le sel ajouté n'est que peu alcalin, ou bien avec une réaction alcaline, si ce même sel a été employé à l'état franchement alcalin et en excès suffisant.

Si l'on soumet à la sanction de la pratique des bains d'or préparés dans ces ti^oi s conditions, on reconnaît que les uns et les autres peuvent donnt3r de bons résultats, mais avec des différences de ton et de rapidité qui laissent à l'appréciation artistique une marge assez grande. Nous avons vérifié ce fait de la manière suivante : quatre bains ont été préparés, le premier avec du chlorure d'or parfaitement neutre, le deuxième avec le même chlorure légèrement acidulé par l'acide acétique, le troisième avec le même chlorure franchement alcalinisé par le carbonate de soude, le quatrième enfin pris comme terme de comparaison constituait le virage à l'acétate de soude fondu, et par suite légèrement alcalin, proposé par M. l'abbé Laborde. En plaçant ces bains dans les mêmes conditions, nous avons re-

connu que la rapidité du virage croit eu proportion directe de Facidilé, c'est-à-dire que le bain au carbonate de soude est plus lent que celui à l'acide acétique, et que le ton des épreuves virées et ftxées^ partant du rouge avec l'acide acétique, passant par le violet avec le bain parfaitement neutre, atteint avec les bains alcalins une coloration noire d'autant plus prononcée, quepa proportion d'alcali est plus considérable.

Il résulte de cet essai que le photographe peut, à son gré, placer son bain de virage dans telle condition d'acidité (par un acide faible), d'alcalinité ou de neutralité qu'il désire 5 il a ainsi entre les mains une véritable palette qui lui permet de varier à volonté le ton de ses épreuves. Les nombreuses formules conseillées chaque jour pour des bains de virage prétendus nouveaux n'atteignent d'autre résultat que de placer, avec plus ou moins de justesse, la solution d'or dans l'une ou l'autre de ces trois conditions.

Pour constituer un bon bain de virage, il faut donc prendre un sel d'or convenable et l'additionnel" d'un sel capable de modifier la solution dans l'une des trois directions que nous venons d'indiquer.

Le sel d'or sera préférablement l'un des chlorures doubles dont M. Fordos a conseillé l'emploi; le chlorure d'or du commerce, c'est-à-dire le chlorhydrate de chlorure d'or Au^Cl%ClH doit être entièrement banni des préparations photographiques : l'acide en excès qu'il renferme, ses propriétés déliquescentes, la facilité avec laquelle il se prête à la falsification, sont autant de causes qui doivent le faire rejeter d'une manière absolue.

Au chlorure double d'or et de sodium ou de potassium, on ajoutera le corps qui doit compléter la préparation et dont la nature devra être déterminée d'après le but qu'on se propose.

Si l'on veut un bain neutre, on ajoutera dans la solution renfermant 1 gramme de chlorure double par litre, une pincée de craie en poudre, puis, après avoir agité quelques instants, on filtrera; le bain rendu ainsi parfaitement neutre, et employé seul, donnera de très-beaux tons d'un noir violacé et variant suivant le temps pendant lequel sera prolongée Topération.

Si l'on veut un bain acide, après avoir neutralisé et filtré comme ci-dessous, on ajoutera à la solution quelques gouttes

d'acide acétique, de manière à rougir très-légèremeui la leiiiture de tournesol, et l'on obtiendra ainsi un bain qui communiquera aux épreuves un ton que le contact du fixateur rendra d'autant plus rouge, que la quantité d'acide ajoutée aura été plus considérable.

Enfin, si Ton veut un bain alcalin et donnant par suite une coloration tirant sur le noir, on ajoutera à la solution, sans prendre la peine de la neutraliser, et jusqu'à ce qu elle présente une réaction alcaline, l'un quelconque des différents sels proposés jusqu'ici. Les carbonate, bicarlDonate, phosphate et borate de soude, l'acétate de soude fondu, etc., remplissent également bien le but. Le chlorure de chaux le remplit aussi, mais nous en repoussons l'emploi, parce que l'hypochlorite qu'il renferme peut provoquer la décomposition du bain de fixage, et attaque d'ailleurs la pâle du papier. Ce corps n'agit du x^este que par la chaux en excès qu'il contient; l'hypochlorite n'y contribue en aucune façon, et il est facile de vérifier le fait, en employant, ainsi que nous l'avons fai t avec succès, l'eau de chaux seule pour alcalinîser le bain de virage et obtenir des tons noirs satisfaisants.

Il est, du reste, impossible de préciser à priori la proportion de substance acide ou alcaline que le photographe devra ajouter à son bain de virage; l'expérience seule peut lui apprendre quelles sont les quantités de l'un ou de l'autre qui conviennent le mieux pour faire virer vers les tons rouges ou les tons noirs qu'il peut préférer la teinte noire-violacée que fournit le bain chimiquement neutre et que l'on doit considérer comme la teinte normale des bons virages.

Modifications spontanées des bains de virage; leur influence sur les conditions pratiques de Vopêration. — Les recherches qui précèdent ont établi nettement que les solutions aurifères chargées d'acide chlorhydrique libre devaient être exclues du travail photographique, et rpie les bains de virage pouvaient être employés ou bien à l'état de neutralité parfaite, ou bien après avoir été rendus plus ou moins alcalins, ou bien après avoir été légèrement acidifiés par un acide faible, tel que l'acide acétique ; elles ont montré, en outre, combien il est aisé pour l'artiste de faire virer chaque épreuve dans le ton c|u'il désire, noir violacé, noir ou rouge, en employant avec discer-

nemenl des bains salisfaisanl soil à l'une, soil à raulrc tle ces liois conditions.

Après avoir ainsi résolu d'une manière générale la question pratique du virage, nous devons examiner les modifications que le temps apporte à la constitution de ces ditrérenls bains, et rechercher si ces modifications exercent sur la marche régulière de l'opération une influence dont il faille tenir compte. L'expérience démontre qu'il en est ainsi ; niais elle établit aussi que les trois classes de bains dont nous avons spécifié les rôles respectifs subissent, sous l'action du temps, des sorts différents 5 aussi l'étude de chacun d'eux doit-elle être faite isolément, même à ce point de vue.

1° Examinons d'abord les bains amenés à l'état de neutralité absolue, et considérés par nous comme constituant le mode normal de virage.

Si l'on prend un bain d'or formé de i gramme de chlorure double d'or et de potassium dissous dans un litre d'eau, si l'on projette dans cette solution une pincée de craie en poudre fine, et si, après avoir agité cpielques instants, on filtre, on obtient une liqueur absolument neutre et colorée en jaune clair. Mais cette liqueur ne reste pas longtemps en cet état ; il suffit de l'abandonner à elle-même pour la retrouver, au bout de vingt-quatre heures environ, entièrement décolorée. Une transformation s'est opérée spontanément dans sa constitution chimique.

Cette transformation est accompagnée, du reste, d'une modification profonde dans les propriétés virantes du bain. Au moment même de sa préparation et alors qu'il était encore jaune, il suffisait d'y laisser les épreuves quelques secondes pour obtenir le virage; peu à peu le temps nécessaire pour obtenir le même résultat est devenu plus considérable, et eUfin, lorsque la transformation est complète, ce n'est plus par secondes, c'est par minutes cju'il faut compter. Ce n'est pas tout encore : les épreuves obtenues dans le premj^r cas sont plus fades, plus creuses que celles préparées dans le second.

Si nous cherchons la cause de celte modification dans la nature et les effets des bains de virage neutre, nous la trouvons dans ce fait remarquable que le perchlorure d'or Au^ CP, amené à l'état de neutralité parfaite en présence des chlorures de

polassium, sodium, etc., se transforme spontanément en un sel de protoxyde. Pour le démontrer, nous avons nlilisé une réaction fort nette due à M. Fordos, et basée sur la production du proto-iodure d'or Au^I. M. Fordos a démontré que, quand, dans une solution assez concentrée de protosel d'or, on verse quelques gouttes d'iodure de potassium, il se précipite une poudre jaune de proto-iodure, mais que la même réaction tentée avec une solution de persel d'or donne naissance à une précipitation d'iode libre qui impose sa coloration brune à l'iodure précipité en même temps que lui. En appliquant cette réaction à des bains de virage fraîchement préparés, encore jaunes, et à des bains anciens et décolorés, ou mieux, en substituant à ces liqueurs trop étendues des solutions de même nature, mais beaucoup plus concentrées, nous avons vu l'iodure de potassium donner, dans les solutions anciennes, un précipité d'un jaune franc, dans les solutions récentes un précipité brunâtre formé d'un mélange d'iodure et d'iode libre. La netteté de cette réaction est telle, qu'elle sufffit amplement à caractériser ces deux ordres de solutions et à démontrer que le persel d'or jaune dont le bain est primitivement formé se réduit peu à peu à l'état de protosel incolore.

Celte réduction est du reste facile à expliquer théoriquement-, le perchlorure d'or Au^CP est peu stable, il abandonne avec facilité l'excès de chlore qu'il renferme, pourvu qu'il rencontre près de lui une substance oxydable. Or, telle est la condition des chlorures de potassium, sodium, calcium, etc., qui l'accompagnent dans le bain ; sous l'influence du perchlorure d'or Au^CP, et, en l'absence de toute matière acide, ces chlorures s'oxydent et passent à l'état de chlorates par un procédé absolument semblable à celui qu'emploie aujourd'hui la grande industrie pour la prépaiation du chlorate de potasse, et qui consiste à traiter le chlorure de potassium par l'hypochlorite de chaux.

Quant à.l'influence exercée sur le virage lui-même par la réduction du persel d'or à l'état de protosel, ou, pour parler le langage technique, par la décoloration du bain, elle est également d'une explication facile. Il suffit, en e/fet, de se reporter au § II de nos essais (virage au protoxyde d'or), pour reconnaître que la quantité d'or déposée en un temps donné par un protosel d'or est beaucoup inférieure à celle que dépo-

serait clans le même temps un persel du même métal. De là résuhe une lenteur nécessaire dans Topération du virage, lorsque le bain employé est ancien et décoloré; l'or se dépose moins vile, parce que le proiosel est plus stable que le persel, et le virage par suite est plus lent.

Mais si l'épreuve, pour virer, exige alors quelques minules au lieu de quelques secondes, elle est aussi plus riche de ton, plus vigoureuse que si elle avait été obtenue dans un bain fraîchement préparé, renfermant encore For à l'élat de perchlorure. La pratique le démontre et la théorie Texpliqvie. En effet, lorsque l'agent de virage est un sel d'or au maximum, Au^CP, par exemple, le dépôt sur l'épreuve de deux équivalents d'or Au^ transforme en chlorure d'argent solubie dans les fixateurs trois équivalents d'argent Ag^; lorsqu'au contraire l'agent de virage est un sel d'or au minimum Au^Cl, le dépôt des deux équivalents d'or Au^ ne transforme en chlorure d'argent solubie dans les fixateurs qu'un seul équivalent d'argent Ag; et par suite, l'argent métallique ou combiné à la matière organique, auquel est due la coloration de l'épreuve^ disparaît en quantité trois fois plus grande dans le premier que dans le second cas 5 de là un affadissement des parties colorées lorsque le bain est neuf, un enrichissement, au contraire, des mêmes parties lorsque le bain, ancien cl décoloré, a été ramené au minimum d'oxydation.

Les considérations cjui précèdent établissent que le bain de virage neutre ou normal peut, par suite des modifications spontanées qu'il subit, donner naissance à deux modes de virage: un premier, rapide, affadissant un peu l'épreuve lorsque le bain est récemment préparé 5 un second, lent, donnant des tons plus beaux lorsque la liqueur aurifère s'est spontanément décolorée. C'est au photographe à choisir, suivant ses goûts, entre ces deux manières de faire.

Cependant nous devons insister sur les avantages que présente la deuxième des deux marches que nous venons d'indiquer; ces avantages ne consistent pas seulement dans la beauté plus grande des tons obtenus; à cette qualité il faut ajouter la possibilité de continuer au bain, d'une manière presque indéfinie, la propriété de faire virer les épreuves. Si le photographe désire suivre une marche rapide en opérant avec des liqueurs fraîchement préparées, il lui faut, aussitôt que l'activité du

bain se ralentit, jeter celui-ci aux résidus: mais s'il préfère le virage lent avee le bain neutre décoloré,, il n'a plus besoin de jeter jamais ainsi la solution aurifère 5 il lui sulEt d'ajouter à cell-e-ci, après chaque opération, la quantité d'or que les feuilles virées lui ont enlevée, pour la maintenir toujours en un état convenable à de nouveaux virages.

La détermination des quantités d'or que le photographe peut ainsi ajoutera son bain pour lui conserver une continuité d'action presque indéfinie ne saurait être fixée d'une manière bien absolue ; trop de causes mécaniques interviennent pour modifier en plus ou en moins les proportions d'or enlevées par le virage de chaque feuille; cependant on peut les indiquer d'une manière approximative.

Les quantités d'or déposées sur chaque feuille pendant l'opération du virage sont très-peu considérables, ainsi qu'on peut s'en convaincre en examinant les résultats de nos analyses, elles atteignent au plus oS'^jOao sur une feuille mesurant 44 centimètres sur Sy, noircie dans toute son étendue; et comme, en général, dans une épreuve ordinaire, la somme des parties claires peut être considérée comme moyennement égale à la somme des parties colorées, il est permis d'admettre que, sur une épreuve de ce genre, la quantité d'or déposée ne dépasse pas la moitié du chiffre ci-dessus indiqué. Chaque feuille de 44 X 5 7 enlève donc au bain, par le fait même du virage, oS'',o 10 d'or métallique; mais à cette cause chimique d'appauvrissement vient se joindre une autre cause mécanique et dont il faut tenir compte. Chaque feuille arrive mouillée dans le bain, et elle en sort mouillée également ; mais, tandis qu'elle apporte de l'eau pure, elle emporte de la solution aurifère. L'expérience démontre qu'une feuille bien humectée, à la surface de laquelle l'eau ruisselle encore, . mais dont le liquide ne s'échappe plus que goutte à goutte, emporte environ 10 à i5 centimètres cubes de la liqueur où. elle vient d'être plongée. Chaque feuille enlève donc au bain de virage la quantité d'or contenue dans ces 10 ou i5 centimètres cubes, et cette quantité doit être ajoutée à celle qu'a enlevée normalement l'opération chimique.

Or le bain étant fait, par exemple, à la richesse de i de chlorure double d'or et de potassium pour 1000 d'eau, ces 10 à i5 centimètres cubes enlèvent au bain de o8'',oio à oS"",oi5 de

sel double. D'autre part, les os^oio d'or déposés par le virage correspondent à o»',02i de diiorure double d'or et de potassium. Donc cbaque feuille de 44 X ^7 enlève au bain enviion o6'',o3o de sel aurique. C'est cette quantité qu'il faudra ajouter au liquide après le virage pour le maintenir dans un état de richesse convenable. Un moyen très-simple d'y parvenir consiste à conserver, à côté du bain opérant d'une manière continue, une solution de même nature, mais beaucoup plus concentrée, renfermant, par exemple, 3 grammes de chlorure double d'or et de potassium par litre. Une telle solution contient 0^^,00"^ de sel double par centimètre cube, et par suite la quantité enlevée par chaque feuille, soit ©S'^joSo, se trouve contenue dans 10 centimètres cubes. Lors donc que le virage d'un certain nombre d'épreuves est terminé, il suffit d'ajouter au bain affaibli autant de l'ois 10 centimètres cubes de la solution bien neutre et décolorée à 3 pour 1000, qu'il a passé dans le bain de feuilles mesurant 44 X 07. On obtiendra ainsi un bain qui marchera continuellement, sans s'altéix^r, et qu'il ne sera jamais nécessaii'e de jeter aux résidus. Mais, nous devons le répéter encore, les nombres que nous venons d'indiquer ne sont c|uedes approximations: on ne saurait donner d'indications absolues, car l'intensité plus ou moins grande de chaque épreuve, la porosité plus ou moins grande de chaque feuille doivent nécessairement faire varier les quantités d'or enlevées au bain. D'ailleurs, il sera toujours facile au photographe, soit d'enrichir son bain en ajoutant une quantité plus grande de la solution à 3 pour 1000, soit de l'appauvrir en l'étendant d'un peu d'eau.

2*^ Les bains de virage à réaction alcaline se comportent d'une manière différente, et n'offrent pas les mêmes avaniages que le bain absolument neutre. Quelle que soit la substance adoptée pour les rendre alcalins , les modifications que ces bains subissent sont toujours les mêmes et le résultat est toujours identique. Jaunes d'abord, ils se décolorent bientôt par suite du passage du perchlorure d'or à l'étal de protosel ; au bout de 24 à 4^ heures, cette transformation est complète 5 tandis que cette réduction s'accomplit , le virage se produit régulièrement 5 mais au fur et à mesure qu'elle approche de son terme, l'activité du bain se ralentit, et lorsqu'enfin elle est terminée, celui-ci est devenu absolument

impropre au virage 5 l'épreuve peut y séjouruer une îieure entière, sans subir de cbaugemcnts dans sa coloration.

Cependant le bain est loin alors d'être épuisé; il est rare ([ue, pendant la période de transformation, on puisse y virer avec succès plus de 10 à i5 feuilles de 44 X 5^, et le temps pendant lequel son emploi est possible se trouve généralement limité aux 24 ou 48 beures qui suivent sa préparation.

Cette cessation rapide des propriétés colorantes du bain ne saurait être attribuée à d'autres causes qu'à l'extrême stabilité qu'acquièrent les protosels d'or en présence d'un excès d'alcali. Le virage n'a lieu, dans ces conditions, que tant qu'il reste une certaine quantité de sel d'or encore au maximum 5 et si quelcpies opérateurs ont assuré pouvoir produire le virage avec des bains anciens et considérés par eux comme alcalins, c'est que ces bains étaient en réalité formés de solutions neutres.

Les bains à réaction véritablement alcaline sont donc loin d'èire épuisés lorsqu'ils ne satisfont plus aux conditions du vi rage j ils renferment encorede l'or en proportion considérable. Nous avons voulu vérifier directement l'importance de cette proportion, et nous avons soumis à l'analyse deux bains de ce genre qui, l'un et l'autre, avaient servi au virage de douze feuilles. Le premier renfermait encore oS'",3o3, le second oS'',346 de métal précieux 5 et si l'on réfléchit que chacun de ces bains en avait contenu primitivement oS', 465, on voit que dans le premier cas 35 pour loo, et dans le second 24 pour 100 seulement du composé aurifère avaient servi d'une manière utile au virage. 11 est à remarquer d'ailleurs qu'en ajoutant à chacun de ces deux nombres la quantité d'or enlevée par les douze feuilles virées, quantité c[ue nous avons estimée à qS'', I 20 environ, on retombe sur des nombres très-rapprochés delà quantité d'or employée à la formation du bain, quantité égale 08', 465 et correspondant à i gramme de sel double.

Les analyses qui précèdent montrent l'importance que les photographes doivent attacher aux vieux bains d'or, lorsqu'ils emploient des solutions renfermant un excès d'alcali, et avec quel soin ils doivent les recueillir pour en extraire l'or qui s'y trouve encore contenu au moyen des procédés rpie nous exposerons bientôt en décrivant le traitement des résidus, et qui deviennent inutiles avec l'emploi des solutions absolument neutres.

Cependant, les bains devenus impropres au virage peuvent être revivifiés et ramenés à un état tel, qu'ils rentrent immédiatement dans le travail photographique au moyen d'un procédé que M. Himes, le premier, a fait connaître dans le cours de l'année 1862. Ce procédé consiste dans l'addition, au bain décoloré, d'une cjuantité d'acide çlilorhydrique suffisante pour ramener ce bain à l'état franchement acide; en le traitant ensuite comme nous l'avons indiqué plus haut, et le transformant en une solution neutre au moyen de la craie, alcaline au moyen de carbonates, acétates, etc., de soude, ou acide par un acide faible ajouté après la neutralisation, on replace évidemment cette solution dans les conditions d'un bain fraîchement préparé. Cette transformation est due au retour du composé d'or que renferme le bain décoloré à l'état de persel 5 cette l éoxydaiion par la simple addition de l'acide chlorhydrique, réoxydation dont la coloration jaune de la liqueur est la preuve, serait fort difficile à expliquer, si l'on ne réfléchissait que la réduction primitive du perchlorure d'or a mis en liberté deux équivalents de chlore, et que ces deux équivalents ont dû réagir sur les matières alcalines que renferme le bain, pour former un hypochlorite ou un chlorate. Ce sont ces composés oxygénés quij détruits par l'addition de l'acide chlorhydrique, mettent en liberté du chlore et de l'oxygène, qui font de nouveau passer l'or à l'état de persel, c'est-à-dire le ramènent à son état primitif. On peut donc, au moyen de cette méthode, restaurer un vieux bain devenu impropre au virage, mais il ne faut pas oublier que la proportion d'or s'y trouve considérablement diminuée par les opérations précédentes, et que par suite on ne saurait en attendre des résultats comparables à ceux que fournissent les bains neufs (i).

3° Les bains de virage acidulés par un acide faible, tel que l'acide acétique, semblent posséder la même stabilité que les bains chargés en acide chlorhydrique. Ils restent jaunes, et ne s'altèrent que sous l'influence lumineuse, comme le font toutes les solutions aurifères, en laissant déposer une partie du métal

(i) M. Regnault, de l'Institut, nous a dit être arrivé au même résultat que M. Himes en ajoutant au bain décoloré une parcelle d'iode. La réaction qui se produit doit alors être la même; l'iode décompose le chlorate, pour se transformer lui-même en produit oxygéné, et mettre en liberté du chlore qui ramène le sel d'or au maximum.

qu'ils renferment. Celle stabilité, facile du reste à prévoir, leur permet de conserver la propriété de faire virer les épreuves, tant qu'ils renferment une quantité d'or suffisante ; ils oiïrent en cela une analogie complète avec les bains acidulés par l'acide cblorbydrique, sur lesquels ils ont l'avantage de ne point détruire les demi-teintes.

Cette classe de bains, du reste, doit peu nous occuper 5 les colorations qu'ils fournissent ne sauraient être recherchées que dans quelques cas spéciaux 5 en effet, quelque beau ton bleuâtre que l'épreuve prenne dans un bain de virage acidulé de cette façon, on est toujours sûr delà voir revenir à une coloration rouge au contact du fixateur.

En résumé, les bains de virage absolument neutres peuvent donner naissance à deux modes d'opérer : l'un est rapide, l'épreuve vire en quelques secondes, mais la présence du pei^chlorure d'or, dont la réduction n'est pas encore complète, affadit légèrement l'épreuve; l'autre est lent, il exige plusieurs minutes, mais le protosel d'or que la liqueur renferme dépose, proportionnellement à l'argent dont la feuille est revêtue, une quantité d'or plus grande, et l'épreuve est plus vigoureuse et plus riche. En outre, ce mode d'opérer permet d'employer presque indéfiniment le même bain de virage, sans jamais jeter de solutions aurifères aux résidus.

Les bains à réaction alcaline ne marchent convenablement que pendant leur période de transformation, alors que le perchlorure d'or se réduit peu à peu; ils ne peuvent servir qu'à un petit nombre d'épreuves^ et doivent être mis aux résidus alors qu'ils renferment encore les deux tiers environ de l'or qu'on y avait introduit.

Enfin les bains acidulés par un acide faible ne subissent aucune modification spontanée, et les conditions de leur emploi restent indéfiniment les mêmes.