DU PAPIER

^ jer — Résultats différents fournis par les divers papiers.

Du papier positif. — Les photographes ont souvent remarqué les différences de coloration et de netteté que présentent au sortir du bain fixateur les épreuves obtenues sur des papiers de diverses provenances; les unes sont grises, les autres jaunes ou orangées , les autres pourpres , etc. Ce premier phénomène devait tout d'abord nous arrêter, et il nous conduisait, d'une manière naturelle , à rechercher si la composition même du papier pouvait influer sur la nature de l'épreuve. Il fallait examiner si ce phénomène se produisait d'une manière accidentelle, ou s'il était dû à une cause permanente, et ce dernier cas établi , en rechercher les raisons théoriques.

Pour bien dégager le phénomène, nous avons soumis tout d'abord à l'expérience le papier naturel (si l'on nous permet de nous exprimer ainsi), c'est-à-dire le papier sortant de la fabrique et n'ayant subi ni un encollage additionnel, ni un cylindrage particulier, etc. Les papiers sur lesquels nous avons opéré étaient des provenances les plus diverses; ils consistent en :

1°. Papiers français connus sous les noms de Canson, Lacroix, Rléber et Marion 5

2°. Papiers anglais connus sous les noms de Whatmann et Turner ;

3°. Papiers allemands connus sous le nom de Saxe.

Ces différents papiers ont été tous soumis à une même préparation, dont nous avons choisi la formule en prenant la moyenne des formules ordinaires, de façon à ne point nous placer dans des circonstances extrêmes : ainsi le bain de sel était d'une richesse de 6 pour 100, celui de nitrate d'argent de 18 pour 100, celui d'hyposulfîte de soude de i5 pour 100. La préparation a été conduite de la manière ordinaire, et nous nous sommes arrêtés naturellement après le fixage, le virage devant nécessairement intervenir d'une manière indépendante dans la coloration définitive.

En opérant ainsi, nous avons été conduits à reconnaître, de la manière la plus nette et la plus absolue, que :

l^ Les papiers anglais donnent des tons rouges sensiblement iden ligues entre eux , mais différant très-nettement des tons fournis par les papiers allemands et français 5

2^ Les tons plus jaunes fournis par les papiers allemands et français n'offrent entre eux que des différences peu appréciables. •

Ces résultats sont d'ailleurs constants.

§ II- — Influence de V encollage sur le ton des épreuves.

Pour expliquer ces différences si tranchées une hypothèse se présente d'abord, hypothèse basée sur la nature de l'encollage de ces différents papiers. Il paraît difficile d'ailleurs d'admettre entre les uns et les autres de sérieuses variations de composition pour la fibre même. En effet, en France, en Angleterre, en Allemagne, le chiffon est préparé sensiblement par les mêmes moyens, et la nature de la cellulose qu'il fournit est partout identique. II n'en est pas de même pour les encollages ajoutés au papier photographique, encollages fort différents, puisque en Angleterre ils sont essentiellement formés de gélatine, en France et en Allemagne d'amidon additionné de sâvon de résine.

Quelques expériences simples et méthodiques nous ont permis de préciser l'action de ces divers encollages dans la production de l'épreuve.

Si l'on prend un papier sans colle et si après l'avoir soumis aux préparations ci-dessus indiquées on y produit une épreuve, celle-ci est d'un ton gris-noirâtre extrêmement sourd. Mais si l'on encolle directement cette même feuille, soit avec de la gélatine, soit avec de l'amidon, et qu'on opère comme il vient d'être dit, on obtient des épreuves qui rappellent par leurs tons ceux que fournissent les papiers anglais et français; les premiers s'obtiennent sur les feuilles encollées à la gélatine, les seconds sur celles encollées à l'amidon .

Cette expérience établit donc d'une manière précise que Tencollage exerce une action énergique sur la coloration de l'épreuve. Elle établit, en outre, que sur les papiers tels que les livrent les fabricants cette coloration est rougo-pourpre avec ceux encollés à la gélatine, quelle que soit leur provenance; qu'elle est plus jaune avec ceux encollés à l'amidon, et se rapproche alors des teintes fournies par la sépia.

Ce premier point établi, il était curieux de rechercher si l'abondance de l'encollage pouvait également jouer un rôle dans la coloration. Les expériences entreprises à ce point de vue nous permettent d'établir ce résultat, qu'en effet ce n'est pas tant la nature de l'encollage que son abondance qui influe sur la coloration, de telle sorte qu'il est très-facile de communiquer aux papiers, en les encollant fortement à l'amidon, la faculté de produire des épreuves aussi rouges et aussi nettes que celles fournies par les papiers à la gélatine. Et c'est ici le cas d'insister sur ce point, que l'encollage, en même temps qu'il donne à l'épreuve une grande vigueur, lui communique une netteté et une finesse proportionnelles.

Nous avons établi l'influence d'un encollage abondant en opérant comparativement sur différents papiers. Si par exemple on prend du papier de Saxe, on y obtient une épreuve déjà plus rouge et plus claire que celle donnée par le papier sans colle. Un léger encollage à l'albumine, qui donne habituellement des tons si clairs, change peu la nature de l'épreuve ; un excès d'amidon lui communique au contraire un ton très-vif tirant sur l'orangé ^ enfin un encollage avec une solution de gélatine à 5 pour loo lui donne les tons rouges vifs les plus éclatants. Mieux encore : si l'on prend un papier anglais , Turner par exemple, qui déjà encollé à la gélatine donne des tons rouges vigoureux, qu'on lui fasse subir un encollage additionnel avec une gélatine à 5 pour lOO, on voit l'épreuve monter encore de ton.

Des expériences qui précèdent , il résulte donc bien évidemment que :

1°. Les épreuves en l'absence d'encollage de fabrication sont grises et sourdes ^

2^». L'abondance de l'encollage est la principale cause qui fait varier les tons du papier ;

3*^. Le ton est d'autant plus vif, la finesse parait d'autant plus grande, que l'encollage est plus abondant si l'on n'excède pas d'ailleurs certaines limites indiquées par l'expérience;

4". La gélatine fait virer vers le rouge pourpre; l'amidon vers le rouge orangé.

Ces faits, une fois nettement établis, il restait à en rechercher la cause théorique ; nous croyons y être parvenus par les expériences suivantes.

On sait que le chlorure d'argent, mélangé d'un excès de nitrate, se réduit à la lumière en prenant une teinte gris-violacé, et que le produit final après lavage à l'hyposulfite de soude est de l'argent pur (i) . Nous avons établi cette proposition dans nos premières recherches sur l'altération des épreuves positives, et nous avions même admis alors, en ne tenant pas compte de l'encollage, que l'argent était sur la feuille à l'état métallique et non pas à l'état de sous-chlorure. Cette proposition est toujours vraie d'ailleurs pour les papiers sans colle.

Si, au lieu d'opérer comme nous venons de le dire, on fait une solution de gélatine à 2 pour 100, qu'on l'additionne de sel marin dans la proportion de 1 pour 100 par exemple, qu'on ajoute à cette solution un grand excès de nitrate d'argent, on obtiendra naturellement un abondant précipité de chlorure d'argent pur, puisque l'azotate d'argent n'exerce tout d'abord aucune action sur la gélatine. Mais à partir du moment où ce magma sera porté à la lumière dans une cuvette plate, l'action sera bien différente de ce qu'elle était lorsque la solution était simplement aqueuse et ne renfermait pas de gélatine. Immédiatement, en etfet, il se produit dans la liqueur une coloration rouge- acajou-, si, au bout de quelque temps, on ajoute de l'hyposulfite de soude pour dissoudre le chlorure d'argent non attaqué et qu'on filtre, on s'aperçoit avec étonnement que la partie du chlorure qui a été décomposée par la lumière est passée à l'état soluble. Si, au contraire, on prolonge pendant plusieurs heures l'exposition à la lumière en renouvelant la surface, si surtout on élève la température vers -25 degrés, on obtient un précipité rouge-noirâtre d'autant plus abondant, que l'exposition a été plus longue. Eu ajoutant alors de I hvposulfite pour se mettre dans les mêmes conditions que l'opérateur qui produit une épreuve positive, recueillant sur un filtre et lavant longtemps à l'eau distillée tiède, on obtient un précipité qui se dessèche sur le filtre en un vernis insoluble noir à reflets rouges et dorés, rappelant par son aspect certains extraits colorants. Cette substance n'est autre qu'une combinaison d'argent ou d'oxyde d'argent avec la gélatine. La quantité que nous en avons obtenue n'a pas été suffisante pour que nous pussions en faire inie combustion quantitative; néan-

(t) Voir Bulletin de la Société française de rholO£>raphie, tome I, paj^e 286.

moins nous avons pu établir la nature de ce produit par les expériences suivantes :

Chauffée sur la lame de platine, elle brûle en dégageant l'odeur propre aux matières organiques azotées, et en laissant un résidu d'argent métallique.

Chauffée avec la potasse solide, elle laisse dégager de l'ammoniaque facile à reconnaître par les procédés ordinaires.

Calcinée avec l'oxyde de cuivre, elle dégage de l'acide carbonique qui trouble Feau de chaux, et de l'eau qui se condense dans le tube.

Enfin , insoluble dans l'acide chlorhydrique , elle se dissout vivement dans l'acide nitrique en dégageant des vapeurs nitreuses.

Si nous rapprochons le fait de cette combinaison de certaines particularités que nous avons pu observer dans le cours de ces recherches , il nous sera possible d'établir une théorie assez satisfaisante des colorations et des nettetés diverses qu'on obtient sur les feuilles positives.

Nous avons remarqué, en effet, qu'une feuille encollée, coupée en deux, et dont la première moitié donne une épreuve d'un ton rouge vif, se comporte d'une façon toute différente dans sa seconde moitié, si on traite celle-ci par l'acide acétique à 20 pour loo de manière à lui enlever tout son encollage. Dans cette circonstance, cette feuille commence à noircir dans l'obscurité même, en donnant un ton gris pâle et sourd, tandis que le papier encollé y résiste d'autant plus longtemps, que l'encollage est plus fort.

Il nous semble doue rationnel de dire que, ?i le papier est sans colle , une combinaison tend à s'opérer entre la fibre du papier et un composé argeniique; ou plus simplement encore, le sel d'argent tend à se décomposer et à se réduire de luimême. Peut-être même, d'après les récentes expériences de M. Shœnbein, l'oxygène ozonisé joue-t-il un rôle dans cette circonstance. Mais si le papier est encollé, l'affinité spéciale de la matière employée comme encollage , pour les composés argentiques, combat la disposition du sel d'argent à se combiner avec le papier ou à se réduire de lui-même, et tandis qu'il se forme la combinaison rouge que nous avons signalée , l'action ne s'exerce pas sur ou par Je papier lui-même , et

l'image acquiert une grande netteté en même temps qu'elle prend les tons rouges propres à l'encollage .

Après avoir établi ce premier point, nous avons dû nous préoccuper d'autres circonstances encore.

§ III. — Influence de l'encollage sur la rapidité.

Nous avons recherché si la nature de l'encollage ou son abondance pouvaient agir sur la rapidité avec laquelle se produit l'épreuve 5 dans aucun cas nous n'avons remarqué de différences, même en prenant comme exemples les papiers auxquels on attribue les rapidités les plus diverses, tels que le papier Whatmanji et le papier Canson. L'un et l'autre ont donné à ce point de vue les mêmes résultats.

§ IV. — Influence de l'épaisseur.

L'influence que pouvait exercer l'épaisseur diverse du papier au point de vue de la coloration et de l'intensité devait nous arrêter également. Pour résoudre cette question, nous avons pris des papiers d'épaisseurs diverses provenant de fabrication identique que nous a procurés M. Marion (et nous devons saisir cette occasion de remercier cet industriel de l'obligeance avec laquelle il a mis à notre disposition les échantillons si divers dont nous avons eu besoin dans le cours de ces recherches). Ces papiers, au nombre de six, ont été traités de la même manière, et pendant un temps rigoureusement identique ; ils ont donné ensuite des épreuves de tons différents,, mais dans de faibles limites ^ le plus mince donnait l'épreuve la plus pâle, et le ton montait avec l'épaisseur jusqu'au plus fort des six échantillons. Ces différences pouvaient tenir à deux causes : la première hypothèse consistait en ceci, que le papier absorbe sur le bain de sel une quantité d'autant plus grande de chlorure de sodium, qu'il est plus épais 5 cette hypothèse a dû être immédiatement éliminée, car l'expérience a démontré que les papiers pesant par rame :

kil Qr

II renfermaient par feuille 0,286 de sel.

D'où il résulte que des papiers de même fabrication laissés le même temps sur le bain de sel, en absorbent la même quantité, quelle que soit leur épaisseur.

I.es légères variations de teinte que nous venons de signaler doivent donc être attribuées à l'encollage, dont la quantité augmente naturellement d'une manière proportionnelle à l'épaisseur.

§ V. — Influence du cylindrage et du satinage.

Enfin , nous avons également recherché si le cylindrage et le satinage pouvaient apporter quelques modifications soit à la rapidité, soit à la finesse ; nous n'en avonspu signaler aucune. Ce dernier essai a été fait avec des clichés de M. le comte Aguado , à la complaisance duquel nous nous étions adressés, ne possédant pas de clichés d'une finesse suffisante pour servir à ces essais délicats.

î§ VI. — Des encollages additionnels.

L'influence des encollages abondants dans la préparation des épreuves positives, influence dès à présent bien démontrée, nous donne à priori la raison d'une pratique généralement usitée parmi les photographes, et qui consiste à recouvrir les papiers de fabrique d'un encollage additionnel formé soit d'amidon, soit de gélatine, soit d'albumine.

Les recherches qui précèdent ont établi , en effet , qu'en augmentant graduellement, jusqu'à une certaine limite, la quantité des encollages, on faisait croître l'épreuve dans le même rapport en vigueur et en netteté; elles ont montré, en outre, qu'il était facile d'obtenir les mêmes résultats avec l'un quelconque des trois modes d'encollage ci-dessus mentionnés, en faisant varier les proportions des matières employées.

Mais, à côté de ces faits, il est important d'en établir d'un autre ordre, de rechercher si toutes les matières amylacées ont entre elles la même valeur, et de soumettre au même contrôle, d'une part les matières gélatineuses, d'une autre les substances albuminoïdes.

Les expériences suivantes, en éclaircissant ce fait, pourront fournir quelques renseignements utiles à la pratique de la photographie.

i". Matières amylacées. — L'amidon employé à même dose,

sous les formes les plus variées, a toujours donné des résultais sensiblement identiques. Ainsi, nous avons fait bouillir jusqu'à cuisson des empois formés de loo parties d'eau distillée, et de a parties d'amidon , de fécule, d'arrow-root, de sagou, de tapioca, etc. 5 nous avons encollé avec cet empoi diverses portions d'une même feuille de papier, et porté dans le même châssis, sous un même cliché, plusieurs de ces portions diversement encollées. Toujours les résultats ont été les mêmes, quelle que fût la matièi e employée 5 ou si quelque diflérence presque insensible s'est manifestée dans un ou deux cas, elle doit être attribuée à la différence d'hydratation de certaines matières employées, différence grâce à laquelle nous nous trouvions employer réellement un peu plus ou un peu moins d'encollage que nous ne le croyions.

Donc, toutes les substances amylacées employées comme encollage additionnel, à même poids de matière sèche, donnent sensiblement les mêmes résultats (i).

Il est à peu près inutile d'ailleurs de rechercher quelle sera l'influence de la quantité de matière amylacée, les recherches antérieures (§ II) ayant établi que l'effet était proportionnel à la quantité employée; nous avons cru devoir cependant faire varier les quantités de i à 3 pour 100, et nous avons vu se vérifier de nouveau l'assertion que nous avions émise ci-dessus.

2°. Matières gélatineuses. — Au premier abord, la question semble plus complexe ici que dans le premier cas, mais il n'en est rien : une étude attentive conduit aisément à la dégager d'un phénomène accessoire, et permet bientôt de dire, comme dans le premier cas , que toute gélatine donne , â poids égal de matière organique sèche, les mêmes résultats. En effet, nous avons , en opérant comme ci-dessus, encollé à même dose une feuille de papier avec les matières suivantes : colle de peau (connue sous le nom d'encollage blanc), colle de Flandre, colle de Givet, colle blanche transparente et colle de poisson, et tout d'abord nous avons observé de très-notables différences entre les portions d'épreuves encollées par ces différentes ma-

(i) 11 est bon de rappeler ici que 1 influence des matières amylacées comme encollage est bien moins énergique que celle des matières gélatineuses. Pour obtenir de bons résultats, on doit encoller avec un empois à 2 pour lOO, puis opérer ensuite comme sur une l'euillc ordinaire.

lO

tières. Pour n'en, prendre qu'un exemple, si nous considérons celles connues sous le nom de colle de Flandre et colle de Givet, nous voyons qu'à dose égale (5 pour loo) la première donne une épreuve beaucoup plus rouge et plus vigoureuse que la seconde.

En examinant J'une et l'autre de ces colles au point de vue de leur composition, pour y recliercher la cause de ces varialions, nous avons bientôt reconnu qu'identiques au point de vue de la matière organique, elles différaient grandement aU point de vue de la matière minérale qu'elles renfermaient. En effet, calcinées au moufle, elles laissaient un résidu formé des produits de décomposition de l'alun employé à les clarifier, et ce résidu s'élevait

Pour la colle de Givet à a, 5 pour loo

Et pour la colle de Flandre à . . . 4'>7 ^>

Si l'on remarque que la plus grande proportion de résidu correspond à l'épreuve la plus rouge et la plus vigoureuse, on comprendra que nous ayons été conduits de suite à considérei l'alun comme la cause première de ces différences et à essayer son action à ce point de vue. C'est ce que nous avons fait, et l'expérience a confirmé nos prévisions. En effet, étant donnée une feuille ordinaire, si nous encollons l'une de ses moitiés à la gélatine pure et l'autre à la gélatine alunée à 2 pour 100, nous obtiendrons sur la deuxième moitié une épreuve infiniment plus rouge que sur la première. Bien mieux, cette action nette et générale de l'alun , soit ammoniacal, soit potassique, s'exercera également sur les papiers de fabrique et sur les papiers encollés additionnellement à l'amidon, comme l'expérience directe nous l'a démontré.

Cette action de l'alun est, croyons-nous d'ailleurs, facile à expliquer. L'affinité spéciale des composés alumineux pour les fibres textiles est connue de chacun , et l'on comprendra dès lors qu'en présence de ceux-ci , aucune action ne puisse avoir lieu entre les sels d'argent et la fibre du papier, qu'elle se passe tout entière entre eux et l'encollage, qu'aucun voile ne se produise par suite, et qu'enfin l'épreuve soit plus nette et plus vigoureuse.

En somme, les matières gélatineuses employées à dose égale, et abstraction faite de la matière minérale, produisent le même

eiret; additionnées d'alun, elles donnent des épreuves plus rouges et plus vigoureuses.

Comme nous l'avons déjà dit pour l'amidon, l'effet de l'abondance de la gélatine était tout indiqué par nos recherclies antérieures ; nous l'avons vérifié cependant en encollant une même feuille à 2, 4 et 6 pour 100 d'une même colle 5 la netteté, la vigueur ont été en proportion directe de la quantité de matière employée.

Remarque. — On sait combien les matières gélatineuses altèrent les bains photographiques en s'y dissolvant; la présence de l'alun tend à leur enlever une partie de cette solubilité, mais c'est là un palliatif insuffisant; nous avons essayé de parer à ce défaut en passant la feuille une fois collée dans une solution de tannin ou d'acide gallique, de manière à tanner la gélatine et à la rendre par suite complètement insoluble. Nous sommes, il est vrai., parvenus de cette façon à empêcher la gélatine de se dissoudre dans les bains, mais nous avons rencontré d'autres inconvénients : le papier ne se débarrasse que difficilement du tannin dont il est imprégné, et par suite l'épreuve jaunit au dos très-rapidement. Nous ne croyons pas que cette méthode doive être conseillée (i).

3°. Matières albumineuses. — L'albumine que naturellement nous n'avions pu examiner en étudiant les encollages de fabrique,devait nous arrêter quelque temps, pour cette raison surtout qu'elle constitue l'encollage additionnelleplus usité parmi les photographes.

Son rôle est tel qu'on pouvait le prévoir, c'est-à-dire qu'elle donne aux épreuves une couleur rouge, un éclat, une vigueur d'autant plus considérables, que la quantité employée est plus abondante. Il est inutile de rappeler l'action exercée par l'albumine pure employée comme encollage, les photographes la connaissent trop bien ; mais il est intéressant de suivre pas à pas les progrès que fait l'épreuve avec la concentration de l'en-

(i) Le meilleur mode d'emploi de la gélatine est un encollage variant de 2 à 5 pour 100; mais la difficulté d'employer cette matière, l'altération qu'elle apporte aux bains photographiques quelque soin que l'on prenne , s'opposeront le plus souvent à ce que les opérateurs en fassent usage, à moins que le baiji d'argent ne serve que pour une seule série d'épreuves; il serait meilleur dans ce cas d'étendre le nitrate d'argent soit au tampon, soit au moyen du IrianHo de verre. ■ '

collage. Un traitement par une eau renfermant ^ seulemeur d'albumine suffit déjà pour amener une modification ; avec TT' 71 5 71 ? la vigueur augmente; à partir de ce point, le vernis brillant dû à l'albumine apparaît et va en augmentant pour -r^-> et enfin atteint son maximum avec l'albumine pure.

L'albumine ammoniacale qui jouit de si remarquables propriétés de conservation agit comme l'albumine ordinaire; comme elle, elle donne une épreuve d'autant plus vigoureuse, que la quantité en est plus forte-, mais son énergie est peutêtre d'un degré inférieur à celle de l'albumine ordinaire. Ajoutons qu'avec ce produit le vernis brillant de l'albumine disparaît pour ne se montrer que lorsqu'on l'emploie à son état de concentration naturel.

Nous avons cru devoir examiner également si l'albumine desséchée du commerce pourrait être substituée à l'albumine fraîche pour l'encollage des papiers. Employée à la dose de 12 pour 100 d'eau, elle donne une solution moins claire, mais peut néanmoins être parfaitement utilisée au lieu de l'albumine fraîche qu'elle remplace d'une manière absolue.

4°. Encollage par l'acide sulfurique. — Il nous a paru intéressant de faire également quelques recherches sur le papier traité par l'acide sulfurique, connu sous le nom de papier parchemin, et sur lequel MM. Gaine, Barlow et Crookes ont exécuté, en Angleterre, de curieux essais. On sait qu'en immergeant pendant quelques instants une feuille de papier dans l'acide sulfurique étendu de moitié son poids d'eau, lavant ensuite à l'eau pure, à l'eau ammoniacale, puis séchant, on obtient une matière dure et résistante , à laquelle s'applique fort bien le nom de parchemin. Nous avons traité de cette manière des papiers de diverses origines ; mais en leur appliquant ensuite les préparations photographiques, nous avons rencontré de sérieuses difficultés. Au sortir de l'acide sulfurique et de l'eau de lavage, le papier se raccornit en séchant, ce n'est qu'avec grand'peine qu'on parvient à l'étendre sur le bain de sel, où il faut d'ailleurs l'immerger; au sortir dé celui-ci, comme après le bain d'argent, il sèche très-lentement, et sa dessiccation n'est pas encore complète au bout de trois heures ; enfin il éprouve sous l'action de la chaleur un retrait considérable, de telle sorte que si, la feuille étant dans le châssis d'exposition, l'opérateur veut

ouvrir celui-ci pour suivre la marche de l'épreuve, ce court instant suffit pour qu'un retrait notable s'opère, et que par suite toutes les lignes se trouvent doublées sur la moitié de l'épreuve ainsi soustraite à la pression pendant un instant. Aussi nous semble-t-if difficile que ce mode de préparation puisse être mis en usage ; du reste, nous e:ïaminerons bientôt l'action de l'acide sulfurique appliqué sUr l'épreuve terminée, par le procédé qu'a fait connaître M. Crookes.

§ VII, — Conclusions.

En résumé, dans la préparation des épreuves photographiques :

1°. L'encollage est la cause des diverses colorations qu'elles présentent, et il agit par son abondance plus que par sa nature, en donnant des tons vifs et clairs dus à la formation d'une combinaison argentique à la fois et organique;

2". Il n'agit pas sur la rapidité-,

3°, L'épaisseur des papiers n'a d'action qu'au point de vue de l'abondance de FencoUage et de la facilité des manipulations 5

4°. Le cylindrage n'agit pas sur la finesse.

De ce qui précède on doit conclure que tous les papiers de fabrication spéciale et bien soignés peuvent être également employés pour l'obtention des épreuves positives, pourvu qu'ils soient fortement encollés à l'amidon ou à la gélatine, et que par suite il est facile de donner à un papier français bien fabriqué la même valeur photographique qu'aux meilleurs papiers anglais.

§ VIII. — Des taches du papier positif .

Avant d'abandonner le sujet qui nous occupe, c'est-à-dire l'examen des influences diverses que peut fexercer le papier sur les épreuves photographiques positives, suivant les divers modes de fabrication auxquels il a été soumis, il est un point sur lequel nous devons insister et appeler l'attention tant des photographes que des fabricants : nous voulons parler des taches qui viennent si souvent annuler ou tout au moins diminuer la valeur d'une épreuve d'ailleurs parfaitement réussie.

Os taches peuvent être rangées en deux classes bien dis-

linctes : les unes, visibles à priori, n'offrent qu'un faible danger, car il est toujours facile au photographe de choisir un papier immaculé et de se préserver par suite des taches de ce genre 5 les autres, invisibles à priori, sont les plus graves, nonseulement parce qu'elles atteignent souvent de grandes proportions, mais au^si et surtout parce qu'il est impossible de s en préserver par le choix même le plus sévère parmi diverses feuilles de papier. Aussi examinerons-nous rapidement les premières , réservant toute notre attention pour les secondes.

La première classe de taches en renferme de quatre espèces:

I". Les unes, opaques, d'un brun foncé, presque noir, atteignant souvent I millimètre de diamètre, se montrent tantôt à la surface, tantôt dans l'intérieur de la pâte. Parmi les photographes, les uns les considèrent comme formées de charbon, les autres comme formées d'oxyde de fer. Cette dernière opinion est la vraie, car si l'on isole avec soin quelques-unes de ces taches, si on les calcine à l'air, de manière à détruire la matière organique, elles ne subissent aucun changement, et le résidu , qui se dissout avec peine dans l'acide chlorhydrique , répond ensuite à toutes les réactions des sels de fer. La nature de ces taches n'est donc pas douteuse 5 quant à leur action sur l'épreuve, elle est sensiblement nulle; après la venue de celleci, elles apparaissent dans le même état qu'elles affectaient sur la feuille encore vierge de toute préparation.

2°. D'autres, beaucoup plus rares, se montrent avec une couleur bleue claire; leur nature est facile à établir, elles sont dues à quelques parcelles de l'outremer employé pour l'azurage du papier. D'ailleurs elles sont sans aucune action sur la venue de r épreuve.

3«. D'autres sont simplement formées de petits débris de paille.

4^ D'autres enfin, que l'étude microscopique a pu seule nous faire connaître, sont formées de petites plaques de résine provenant de la décomposition sur place du savon de résine employé dans l'encollage. Elles ne paraissent, pas plus que les précédentes, exercer une action sur la venue de l'épreuve.

Ces quatre sortes de taches ne nous paraissent donc pas dangereuses, car elles restent ce qu'elles sont lorsque la feuille où elles sont disséminées sert à la préparation d'une épreuve, et

d'ailleurs il esi toujours possible de les éviter en choisissant le papier convenablement.

Mais arrivons aux taches que nous avons désignées provisoirement sous le nom de taches invisibles à priori. Chacun sait l'elTet désastreux qu'elles produisent sur les épreuves. Là, en des places où primitivement aucune impureté n'apparaissait, elles se montrent au sortir de l'hyposulfite de soude, sous la forme d'un point étoile, atteignant quelquefois 2 et 3 millimètres de diamètre 5 autour de ce point s'étend un cercle blanc ou du moins fort peu coloré , se prolongeant souvent en une traînée de même nature, qui descend toujours dans le sens suivant lequel s'est écoulé le liquide lorsque la feuille a été pendue pour sécher.

L'étude de ces taches, nous n'avons pas besoin de le dire , présentait d'extrêmes difficultés ; il ne fallait point penser à l'analyse directe pour en préciser la nature 5 quelle que fût la matière qui les formait , elle devait être en quantité trop minime pour que les réactifs pussent la déceler; c'est par l'étude microscopique et par les déductions tirées de certaines réactions opérées sur les feuilles mêmes, que nous avons pu parvenir au but vers lequel nous tendions.

Le microscope dont nous avons fait usage était un excellent instrument que M. Nachet, l'habile constructeur, avait bien voulu mettre à notre disposition; nous lui en exprimons ici nos remercîments .

Dans cette élude complexe , le premier point qui devait nous préoccuper était de rechercher à quel moment de la préparation ces taches se produisaient. Pour cela, nous avons dû établir d'abord qu'en réalité c'était bien en des points où aucune impureté n'était visible que ces taches se développaient. Nous y sommes parvenus en prenant des feuilles que nous savions devoir fournir nombre de taches de ce genre, y marquant tous les points de quelque nature qu'ils fussent, que nous pouvions y découvrir avec une forte loupe, et les employant ensuite au tirage d'une épreuve. Les taches nombreuses que nous avons ainsi obtenues ne correspondaient jamais à l'une quelconque de nos marques , qu'elles fussent grosses ou petites. L'expérience montre donc que la cause de la tache est tellement ténue, qu'elle est invisible.

En répétant cette expérience aur la feuille au sortir du bain

Je sel, nous avons pu voir que celui-ci n'influait en rien sut- Ja cause des taches, et que celles-ci n'avaient nullement apparu dans ce bain.

Mais si nous suivons l'épreuve au sortir du bain de nitrate d'argent, nous verrons le phénomène se pianifester même dans l'obscurité. Bientôt certains points noirciront, et cet état de choses ira en grandissant jusqu'à une certaine limite. Quelquefois même on apercevra tout autour du point un cercle qui se détachera en blanc sur le fond un peu noirci de la feuille. Si au lieu d'opérer dans l'obscurité, et pour hâter la réaction, nous laissons la feuille noircir un peu à la lumière, et que nous passions à l'hyposulfîte de soude, ces taches apparaîtront presque immédiatement avec une netteté parfaite. C'est donc à l'action du nitrate d'argent qu'est due la formation de la tache.

Examinée au microscope sous un fort grossissement, celleci s'est montrée sous une forme bien définie-, elle affecte, en effet, celle de cristaux prismatiques allongés, disposés sous forme de feuilles de fougère tout autour des fibres composant le tissu du papier. Les cristaux rayonnent autour d'un centre commun, et leur aspect les rapproche immédiatement des dépôts d'argent métallique obtenus cristallisés par voie humide.

Lorsque, pour vérifier et établir d'une manière certaine la nature de ces cristaux , nous les avons traités sous le microscope par une goutte d'acide azotique, nous avons obtenu un résultat surprenant qui, nous troublant d'abord, a fini par nous conduire à d'importantes observations. En effet, sous l'influence de l'acide azotique , les cristaux obtenus sur une feuille sortant de l'hyposulfîte ne se dissolvent pas ; ils ne sont donc pas formés d'argent métallique. En présence de ce fait, et guidés par la pensée que les cristaux avaient pu être primitivement d'argent et s'être ensuite sulfurés par suite d'une décomposition inhérente à la tache elle-même ( sulfuration qui les eût rendus insolubles dans l'acide azotique étendu), nous avons opéré de même sur une autre feuille que nous avons fixée à l'ammoniaque, et nous avons reconnu que les cristaux, identiques d'ailleurs aux précédents pour la forme, se dissolvaient aisément dans l'acide azotique étendu. D'ailleurs, et ce fait nous servira bientôt pou»établir définitivement la nature

de ces taches, on n'apercevait plus autour des cristaux ce cercle et cette traînée d'un blanc si marqué qui caractérisent les épreuves sortant de Thyposulfite.

Dès lors un pas important était fait dans la question, et groupant ensemble ces trois faits , de la forme cristalline de la tache, de sa sulfuration dans l'hyposulfite de soude, et de la non-reproduction du cercle blamp dans l'ammoniaque, nous étions amenés à construire une théorie rationnelle. Au contact d'une cause inconnue encore, le nitrate d'argent qui recouvre la feuille conjointement avec le chlorure, se décompose, l'argent cristallise, l'acide nitrique mis en liberté reste autour de la tache en formant une auréole acide que rien ne signale tout d'abord. Mais la feuille vient-elle à noircir légèrement dans l'obscurité, tandis que les parties normales subissent cette action, le cercle acide qui entoui^e la tache, cercle moins sensible puisque la cristallisation centrale lui a enlevé une certaine quantité d'argent, ne noircit pas à l'unisson du reste 5 passe-t-on l'épreuve noircie dans l'ammoniaque pour la fixer, les cristaux restent, et tout autour d'eux se manifeste un léger cercle un peu moins coloré que le fond parce qu'il était moins sensible 5 la passe-t-on, au contraire, dans l'hyposulfite de soude, là où se trouve ce cercle acide, le sel est décomposé, dégage de l'acide sulfureux et de l'hydrogène sulfuré, qui décolorent immédiatement ce cercle moins coloré déjà, tandis qu'en même temps , sous l'influence des émanations sulfhydric[ues, les cristaux d'argent se sulfurent tout en conservant leur forme.

Le mode de formation de la tache une fois connu, il restait à en établir la cause, et à rechercher c|uelle était la substance microscopique capable d'opérer sur place cette remarquable décomposition du nitrate d'argent. Pour parvenir à cette détermination, nous avons suivi la marche suivante : des feuilles que nous savions devoir être riches en taches, étaient coupées en deux; une moitié sensibilisée à la manière ordinaire était gardée comme témoin, l'autre était traitée de même, mais seulement après avoir été soumise à des réactifs capables d'enlever au papier certaines substances à l'exclusion de certaines autres, de manière à appliquer, d'une manière détournée, la méthode analytique dans cette question.

La place occupée par la tache dans le papier nous a fourni

d'abord une utile indication. Comme nous l'avons dit plus haut, en efïel, les cristaux rayonnent autour d'un point central, et ce point est situé dans l'empâtement môme du papier, en dehors des fibres sur lesquelles viennent s'étendre les aiguilles d'argent. C'est donc dans la pâte même du papier qu'il faut chercher celte cause.

Longtemps nous l'avons considérée comme due à une matière organique, peut-être à Famidon , peut-être à la résine employée à l'encollage ou à l'un de leurs dérivés; aussi nos premiers essais de lavage du papier ont-ils eu lieu avec l'eau, l'alcool, l'éther, le carbonate de soude ; dans aucun de ces cas les taches n'ont disparu.

Les matières organiques une fois éliminées par ces expériences, il ne restait plus que les métaux libres capables d'opérer une semblable précipitation d'argent métallique. La présence du fer métallique était tout d'abord peu probable, car, dans un pareil état de ténuité, celui-ci se fût oxydé sous l'influence des bains de sel, et par suite n'eût plus donné de taches -, or, là n'est pas le cas. D'ailleurs l'expérience nous a montré que sur une feuille lavée à l'acide chlorhydrique, puis à l'eau, encollée de nouveau, et traitée à la manière ordinaire, les taches n'avaient pas disparu. Par un semblable traitement, le fer et le zinc se fussent dissous, le plomb se fût chloruré, et dans tous les cas l'effet nuisible eût disparu. En nous tenant aux métaux usuels , il ne nous reste donc plus à considérer comme pouvant être présents dans ce cas , que le cuivre et l'étain. La présence de l'un ou de l'autre devient indubitable lorsqu'on voit ensuite que sur u^ne feuille lavée soit avec l'acide nitrique à 5o pour loo, soit avec l'eau régale, encollée et traitée comme ci-dessus, les taches ont disparu de la manièi^e la plus complète et la plus absolue.

La production des taches dont nous nous occupons en ce moment doit donc être considérée comme due à la présence , en certains points, de traces d'étain ou de cuivre, peut-être des deux, que l'attention la plus minutieuse ne permet pas de reconnaître à priori (i).

(i) Quelquefois aussi, comme l'a reconnu M. Regnault, le papier renferme des parcelles de zinc qui par leur nature métallique pioduisent un effet identique à «elui que fournissent celles dont nous nous occupons. Ces taches de zinc sont

Celte pioposiiion, qui peut au premier abord paraître étrange, trouve, par bonheur, son explication toute naturelle dans les procédés actuels de fabrication du papier; elle permet d'établir comment certains papiers doivent nécessairement renfermer les taches de ce genre, tandis que d'autres en sont nécessairement exempts.

On sait, en effet, que les deux opérations les plus importantes de la fabrication, le défiiage et le raffniage, dont le but est de mettre en fine charpie les chiffons, se passent dans des cuves que l'on nomme piles , et dans lesquelles le magma fibreux est obligé de passer entre un cylindre cannelé et une surface , cannelée également, que l'on nomme la platine. Chez un grand nombre de fabricants les platines et les cylindres sont formés de feuilles d'acier simplement assemblées, mais quelques autres mus par le désir de perfectionner, et trouvant que l'acier brisait la fibre textile d'une manière trop complète, lui ont substitué des platines et des cylindres cannelés en bronze. Ce sont précisément les papiers préparés avec ces appareils qui renferment les traces de bronze (cuivre et étain) qui amènent les taches dont nous parlons. Pendant le raffinage , en effet, le cylindre et la platine sont rapprochés presque jusqu'au contact, et dès lors l'usure des appareils dépose sur la fibre saisie entre ces deux surfaces de minimes portions de bronze , qui plus tard donneront autant de taches photographiques. Du reste, il est facile de vérifier dans les fabriques même qui emploient ces appareils que les cannelures du cylindre et de la platine s'usent assez rapidement et que les arêtes vives en sont remplacées par des arêtes mousses.

La cause des taches est donc connue; y a-t-il moyen de les éviter? Un premier remède, le plus sûr de tous, consisterait à remplacer le bronze par l'acier; celui-ci par son usure donnerait bien, il est vrai, des traces métalliques, mais elles seraient infiniment moins nombreuses que lorsqu'on emploie le bronze, parce que l'acier s'userait bien moins vite, et d'ailleurs ces traces de fer s'oxyderaient à coup sur dans le bain de sel, et l'oxyde de fer résultant ne pourrait pas précipiter l'argent

ducs au satinagc entre des feuilles de ce métal ; elles sont complètement à la surlace et purement accidentelles. Celles dont nous parlons ou ce moment, au contraire, sont inhérentes à une fabrication défectueuse.

métallique. Mais un moyen plus simple et plus facile serait y après le raffinage de la pâte , de soumettre celle-ci à un nouveau blancliiment à l'eau de chlore, ou mieux encore à l'hypochlorite de chaux traité par l'acide carbonique d'après l'élégant procédé de M. Paul Didot.

Notre lâche est terminée au point de vue de l'étude des papiers ; nous eussions désiré la pousser plus loin et faire exécuter sous nos yeux quelques essais d'après ees indications, mais les fabricants auxquels nous nous sommes adressés, loin d'être disposés à faire quelque sacrifice à la photographie, n'eussent consenti aux dépenses nécessaires qu'en échange d'une promesse de leur réserver le secret de nos résultats. Nous n'avons pas pensé que telle dût être notre conduite, et si nos recherches peuvent être utiles, nous aimons mieux les donner à totis^ que d'en faire profiter un seul (i).