CHAPITRE H

DE l'opération oésignée sous le nom de salage.

Nous connaissons maintenant les résultats fournis par les diverses conditions sous lesquelles peuvent se présenter les papiers positifs; nous entrons plus avant dans notre sujet et nous abordons la première des opérations photographiques proprement dites, celle qu'on a désignée sous le nom de mlage,. et qui a pour but d'introduire dans le papier un sel soluble, généralement un chlorure , capable de former avec le nitrate d'argent un sel argentique insoluble, sur lequel la lumière doit ensuite exercer son action.

En nous plaçant à ce point de vue, nous devrons examiner i i" rinfLuenee de la concentration du bain de sel", 2° l'influence du temps de contact entre la feuille et celui-ci ; 3" l'influence de la nature du sel, considérant d'abord le cas le plus ordinaire, celui où il s'agit d'un chlorure, pour passer ensuite aux autres sels capables de remplir le même but.

§ P*^. — Influence de la concentration du bain.

Le sel que nous avons choisi tout d'abord comme type dans ces opérations est le sel marin -, c'est à lui, en effet, que nous

(1) En lerminanl cette étude des papiers, c'est pour nous un devoir de remercier M. Fierlanls des renseignements précis et intéressants qu'il a bien voulw; nous fournir sur les fabrications belge et allemande.

•devions nous adresser comme étant de l'emploi le plus général. Nous avons préparé avec ce réaclif des solutions d'une richesse de 1,2, 3, 4? 6, 8 et 10 pour ioo, et placé sous un même cliché les diverses portions d'une feuille ainsi préparée^ le résultat a été remarquable et les différences bien tranchées, La teinte de l'épreuve, rouge et légère d'abord, monte rapidement avec l'accroissement de la quantité de chlorure, mais sort bientôt des tons rouges pour entrer dans une gamme plus foncée, et s'arrêter enfin dans des tons noirs et opaques , et que peu de photographes préféreront, croyons-nous (i).

L'analyse chimique donne bien vite la raison de ce phénomène, car elle montre, ce qui d'ailleurs paraissait évident à priori, que plus est grande la richesse du bain, plus le papier absorbe de chlorure soluble, et plus, par suite, il s'approprie d'argent par son passage dans le bain de nitrate. A l'appui de cette assertion, nous donnerons les nombres suivants :

Une feuille salée à i pour 100 renferme 0,020 de sel.

>» lo » » 0,452 »

Ces nombres établissent d'une manière évidente que plus le bain est riche, plus le papier absorbe de réactifs, et les essais que nous venons de citer montrent que dans ces circonstances les épreuves se renforcent, mais en marchant vers des tons noirs et opaques. Ajoutons que la quantité de sel paraît n'avoir aucune influence sur les facultés conservatrices de la feuille avant l'exposition.

§ IL — Influmce du temps de contact entre la feuille et le bain

de sel.

Avant de nous placer à ce point de vue, il nous a paru utile de déterminer quel était le mode d'application du bain salé qui se présentait de la manière la plus convenable. Dans ce

\) Lus meilleurs r(jsullals semblent donnes par les bains ii 5 pour loo de sel.

bul, après avoir séparé une même feuille en deux parties, nous avons salé la première par une simple étente sur le bain, la seconde par une immersion totale, le contact étant d'ailleurs prolongé pendant le même temps. Aucune différence considérable ne s'est montrée ensuite entre les épreuves obtenues sur ces deux moitiés 5 la portion immergée offrait cependant des tons un peu plus noirs que celle qui avait été simplement posée sur le bain. D'ailleurs l'analyse indiquait entre les deux leuilles des différences de richesse considérables, car la quantité de sel s'élevait :

Pour la portion posée sur le bain à 0,180 par feuille. » )) immergée à o,3o5 »

Ces différences considérables sembleraient devoir, d'après le § 1", donner dans le ton des épreuves des variations beaucoup plus importantes ; mais on comprendra aisément qu'il n'en soit pas ainsi , car si , dans le cas d'un bain plus riche en sel , le dépôt d'une quantité plus grande de sel en une seule place entraîne nécessairement la fixation d'une plus forte quantité d'argent, dans le cas dont nous nous occupons en ce moment il n'en est plus de même, car, au lieu d'être à une même place, le sel se trouve réparti sur les deux surfaces du papier, et par suite le côté soumis au bain d'argent ne se trouve pas sensiblement plus riche en sel que si la feuille avait été simplement posée sur le bain.

Pour nous rendre compte de l'influence du temps de contact entre la feuille et le bain de sel, nous avons posé sur celui-ci des portions de feuilles que nous y avons laissées i, 5, 10 et 20 minutes. Les épreuves obtenues de ces portions de feuilles sous le même cliché n'ont présenté entre elles que de faibles différences ; celles-ci ont d'ailleurs lieu toujours dans le même sens, c'est-à-dire que l'augmentation de la quantité de sel conduit à des tons plus noirs et moins légers. Par la prolongation du séjour dans le bain, la quantité de sel absorbé a augmenté dans d'assez grandes'*proportions 5 de i à 20 minutes elle a presque doublé; mais elle n'arrive alors qu'au maximum de 08^^,200 par feuille, et d'ailleurs, comme dans le cas précédent, cette augmentation de richesse n'implique pas nécessairement qu'une plus grande quantité de sel soit déposée sur la stirface

du papier que doit ensuite baigner le nitrate d'argent^ elle est au contraire répandue dans toute la masse, c'est ce qui explique que les dilFérences entre les épreuves ne soient pas plus marquées, malgré cette augmentation.

En somme, le mode d'emploi du bain de sel, le temps de contact entre celui-ci et la feuille sont sensiblement indifférents pour le résultat définitif.

§ III. — Des différents sels employés pour la précipitation de

l'argent.

Ainsi que nous l'avons dit plus haut, il faut pour traiter convenablement cette partie de notre sujet, en faire deux parties distinctes, considérer dans l'une les résultats fournis par les différents chlorures alcalins, terreux ou métalliques, dans l'autre comparer aux effets fournis par ces derniers, ceux donnés par les sels solubles capables de jouer le même rôle que les chlorures dans le fait de la formation d'un sel d'argent insoluble. Occupons-nous d'abord du premier cas.

1°. Des différents chlorures. — Les chlorures employés en photographie positive sont fort nombreux 5 mais, tandis que les uns sont d'un usage presque général ou tout au moins fort répandu, les autres n'ont été conseillés que par quelques opérateurs qui en ont préconisé l'emploi en leur attribuant certaines qualités essentielles et l'emarquables.

BjU suivant la voie dans laquelle nous marchons depuis l'origine de ce travail, et dont le but est d'éclairer autant que possible la marche de la photographie positive en simplifiant ses moyens et les ramenant à des lois précises et analytiques , nous devions attacher un grand intérêt à cette question. Il semblait possible en effet, à priori, que les chlorures des différentes bases pussent exercer des actions différentes sur le résultat définitif j car si , employés eu quantités équivalentes, ils devaient tous nécessairement former dans la feuille la même quantité de chlorure d'argent, et par suite donner les mêmes résultats, il pouvait se faire néanmoins que ceux-ci fussent modifiés, par le séjour dans le papier d'une certaine quantité de la base particulière au chlorure employé. L'expérience a démontré qu'il n'en était rien , et que les variations fournies par

les différents cliloruies , tenaient à des causes non point essentielles, mais purement accessoires.

Pour rendre cette étude aussi générale que possible, nous avons soumis à l'expérience un très-grand nombre de clilorures , ce sont ceux de sodium , potassium , ammonium , barium, strontium, nickel, fer, zinc, cadmium, mercure, or et platine , tous sels solubles , et donnant par double décomposition avec le nitrate d'argent , le précipité ordinaire de chlorure d'argent. Enfin des épreuves ont été préparées en remplaçant le chlorure par l'acide chlorhydrique seul. La suite de l'opération était la même que d'habitude : sensibilisation sur un bain d'argent à 12 pour 100; exposition à une même lumière , sous un même cliché , dans un même châssis ; fixage à l'hyposulfite neuf, etc.

Tout d'abord , en employant ces sels à l'état sous lequel les livre le commerce , nous avons pu observer des différences extrêmement notables , et qui justifiaient pleinement la préférence accordée par certains photographes à tel ou tel d'entre eux pour produire un effet déterminé. Les uns, en effet, donnaient des tonsfoncés, tirantvers lenoir, d'autres destonsplus vifs tirant vers le pourpre, d'autres enfin des tons plus clairs, et s'approchant de la couleur bois. Mais les effets du même ordre n'étaient pas fournis par des sels appartenant à une même série , et , par suite , la cause de ces différences ne pouvait être immédiatement indiquée.

Parmi les nombreuses épreuves obtenues au moyen de ces différents réactifs, celle qui avait été préparée à l'acide chlorhydrique seul, se détachait avec un ton rouge clair d'une grande netteté, dont se rapprochait la coloration fournie sur les images par l'emploi de quelques chlorures. Ce fait nous a bientôt amené à penser que les différences que nous avions observées pouvaient bien ne pas être essentielles au réactif employé, mais tenir soit à son état de neutralité chimique, soit à une plus ou moins grande pureté.

Pour nous placer alors dans des circonstances d'une exactitude parfaite, nous avons ramené à un état de neutralité absolue les différents chlorures que nous avons énumérés plus haut, et préparé ensuite avec chacun d'eux des bains dont la richesse était déterminée par la loi des équivalents, de telle sorte que la quantité de nitrate d'argent précipitée à l'état de

chlorure pût être identique , et nous avons opéré avec ces bains. Cette richesse était d'ailleurs équivalente à celle d'un bain de sel à 5 pour loo. Les nombreuses différences que nous avions précédemment observées ont alors entièrement disparu ; toutes les épreuves se sont montrées avec un ton et une vigueur sensiblement identiques; deux seulement ont fait une légère exception : celle préparée au chlorure de nickel était un peu moins vigoureuse, comme si la rapidité avait été un peu moindre, et enfin celle au chlorure d'ammonium présentait dans sa teinte rouge quelques-unes de ces teintes que l'on rencontre chaque fois que l'ammoniaque est intervenue d'une manière quelconque dans la préparation d'une épreuve positive. Inutile d'ajouter d'ailleurs que l'épreuve préparée à l'acide chlorhydrique pur se détachait parmi toutes les autres avec le même ton rouge et clair qu'elle avait montré tout d'abord.

De cette expérience il résulte que tous les chlorures dégagés des diverses causes d'impureté qu'ils peuvent contenir donnent sensiblement le même résultat, et qu'en se plaçant dans des conditions d'une rigueur absolue, on ne leur trouve plus ces propriétés particulières que quelques photographes leur ont attribuées. Si l'on compare d'ailleurs entre eux les résultats exposés ci-dessus , et particulièrement ceux fournis par les chlorures neutres, et par l'acide chlorhydrique pur, on est conduit à penser que les différences que nous avons reconnues tout d'abord, ne tiennent qu'à l'état d'acidité ou d'alcalinité de la substance.

Pour le vérifier, nous avons pris un chlorure quelconque , celui de sodium par exemple, et après avoir préparé une solution de ce sel à 5 pour lOO, nous en avons conservé un quart à l'état de. neutralité parfaite j un deuxième a été additionné de lo pour loo d'acide chlorhydrique; un troisième a été mélangé avec un grand excès de soude; dans le dernier enfin on a ajouté un excès d'ammoniaque ; puis, des feuilles ayant été préparées de la même manière sur ces quatre bains, et le reste de l'opération conduit comme d'habitude, une bande de chacune d'elles a été placée sous un même cliché. Le résultat a présenté tout d'abord une netteté remarquable; si l'on compare en effet à l'épreuve fournie par le bain neutre celle provenant de chacun des trois autres bains, on remarque d'abord que

des quatre épreuves celle qui s'est développée avec la plus grande rapidité dans le châssis est celle obtenue sur le bain ammoniacal , tandis que celles obtenues sur le bain acide et alcalin se sont formées beaucoup moins vile que l'épreuve préparée sur le bain neutre: en un mot, que la présence de l'ammoniaque active l'action exercée par la lumière, tandis que la présence d'un alcali fixe ou d'un acide la retarde. Quant à la coloration, l'épreuve du bain acide et celle du bain alcalin présentent toutes deux un ton du même ordre , plus rosé et plus clair à la fois que celui que possède l'épreuve du bain neutre; enfin l'image provenant du bain ammoniacal montre, dans les parties claires surtout, ces tons bois qui dérivent babituellement du fixage à l'ammoniaque; l'effet en est d'ailleurs peu marqué, par suite de la très-faible quantité d'ammoniaque restée dans la pâte.

En nous reportant maintenant à nos premiers essais, et examinant les chlorures qui à priori avaient donné des résultats si divers, il nous est facile de reconnaître par l'expérience directe que ceux-là qui ont fourni des tons roses et clairs offrent précisément des réactions acides ou alcalines au papier de tournesol, et dès lors nous nous trouvons en droit d'attribuer cette différence au motif que nous avons énoncé plus haut, et de nous résumer en disant que tous les chlorures chimiquement purs et neutres donnent, employés en proportion équivalente, des résultats identiques, mais que l'addition d'une quantité, même faible, d'acide ou d'alcali, en modifie l'effet en retardant l'action lumineuse, et fournissant des tons plus roses à la fois et moins vigoureux.

Il semble au premier abord difficile d'expliquer ces faits d'une manière satisfaisante; mais si l'on réfléchit à l'influence qu'exerce l'encollage sur la valeur définitive de l'épreuve (et les papiers dont nous avons fait usage étaient encollés à l'amidon), on peut leur trouver une raison d'être rationnelle. Les alcalis, en effet, et les acides exercent sur l'amidon, et par suite sur les feuilles qui en sont imprégnées, une action énergique, et l'on sait qu'en la prolongeant et lavant ensuite â l'eau, on peut enlever à celle-ci tout l'encollage qu'elle contient. Mais si l'on se contente de laisser la feuille encollée quelques minutes en contact avec la solution alcaline ou acide, on voit l'amidon se gonfler, se mettre en

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empois, et venir en augmentant de volume s'étaler à la surface d'où l'on pourrait aisément le détacher par une pression convenable. Dès lors, et nous reportant à ce que nous avons dit au § Encollage sur les changements de couleurs que produit celui-ci, n'esl-il pas naturel de supposer que gonflé, ramené à la surface par la solution alcaline ou acide, Tamidon se prête mieux à celte combinaison avec un composé argentique, et parce qu'il est plus perméable et parce qu'il se trouve à la surface en plus grande quantité, et que par suite il doit fournir des tons qui, dans une certaine mesure, diffèrent des tons de la feuille préparée sur un bain neutre, c'esl-à-dire sans action sur l'encollage, comme diffèrent les tons de feuilles l'une encollée et l'autre désencollée.

En terminant l'étude des divers chlorures que nous avons examinés, nous noterons quelques particularités inhérentes à l'emploi de certains d'entre eux.

Le perchlorure de fer, qui est toujours acide et donne par suite des tons plus rouges, offre en outre cet inconvénient de laisser dans la paie une certaine quantité d'oxyde de fer qui agit comme mordant et colore les clairs en leur donnant une teinte jaunâtre.

Le chlorure d'or, traité ensuite par le nitrate d'argent, ne donne aucune épreuve; l'or métallique en effet précipité dans le fait de la double décomposition empêche complètement l'action lumineuse.

Les feuilles préparées au chlorure de platine résistent trèslongtemps à la solarisation; six heures au moins sont nécessaires pour obtenir une impression suflisante, mais l'épreuve fixée à riiyposulfite se montre avec des tons verdâtres assez satisfaisants et qui n'ont plus besoin de virage. Néanmoins la lenteur d'impression donne à ce fait une simple valeur de curiosité.

Celles au bichlorure de mercure sont également réfractai res à l'action lumineuse 5 mais, de plus, elles présentent celte réaction remarquable que, dans le bain d'hyposulfile de soude, les blancs se voilent et toute l'épreuve prend une teinte générale grise et sourde.

En un mol, les chlorures, sauf les exceptions que nous venons de mentionner, donnent les mêmes résultais lorsqu'ils sont neutres, purs et employés à dose é([uivalente ; ils fournissent

des épreuves de ions plus clairs et plus rouges, s'ils sont acides ou alcalins : mais quoique, dans certains cas, ces colorations puissent offrir quelque avantage, il vaudra toujours mieux employer le chlorure bien neutre pour éviter Finconvénient d'un désencollage partiel de la feuille.

a''. Des sels pouvant remplacer les chlorures. — Le nombre des sels solubles que leur nature permet à priori de substituer aux chlorures, peut être très-considérable, surtout si l'on s'adresse aux sels à acides organiques ; mais il nous a semblé que, sans embrasser tout cet ensemble et en expérimentant seulement sur les sels les plus répandus, il nous serait cependant possible d' arriver à quelque conclusion générale.

D'ailleurs deux classes de sels seulement ont été jusqu'ici proposées dans ce but : les chlorures dont nous venons d'examiner le rôle, et les phosphates sur l'emploi desquels M. Maxwell Lyle a basé un procédé de tirage et de fixage ingénieux et nouveau, mais qui n'a peut-être pas produit jusqu'ici les résultats qu'en avait espérés son auteur.

Les corps que nous avons soumis à nos essais sont les iodure, bromure, cyanure, phosphate, carbonate, sulfate, acétate, citrate, et enfin alcali libre, tous donnant avec le nitrate d'argent des composés peu ou point solubles.

Nous avons préparé des bains dans lesquels nous avons dissous une quantité de précipitant telle, que, par l'action du bain d'argent, une même quantité du métal fût toujours précipitée sur la feuille à l'état insoluble. Il nous a été facile, par les tables d'équivalents, de donner aux bains cette richesse déterminée.

Pour produire l'iodure, le bromure et le cyanure d'argent, nous avons placé les feuilles sur des bains renfermant les sels de potassium correspondants 5 pour les phosphate, carbonate, acétate et citrate, nous avons employé les sels de soude correspondants-, pour le sulfate, nous avons pris l'alun, pensant que l'alumine qu'il renferme pouvait par elle-même exercer une action heureuse-, enfin la potasse caustique nous a servi comme type d'alcali libre. Les feuilles une fois salées de cette façon ont été ensuite traitées comme d'habitude.

Les résultats obtenus dans ces diverses circonstances ont présenté les différences les plus marquées. Les feuilles, en effet, placées successivement dans le môme châssis, sous le même

cliché, se sont comporlces de la manière suivante. Au bout de cinq minutes d'exposition, une feuille préparée au chlorure de sodium, et employée comme terme de comparaison, avait pris l'aspect accoutumé 5 mais longtemps auparavant déjà, avec une étonnante rapidité, la feuille préparée au bromure avait donné une image ^ celle-ci malheureusement ne présentait pas cette netteté, cette vigueur propres aux épreuves ordinaires 5 elle était veule, grise et teintée d'une manière assez uniforme 5 avec une rapidité à peu près égale à celle du chlorure, l'épreuve au phosphate d'argent avait aussi laissé paraître une image présentant, quoique à un moindre degré, les défauts que nous venons de signaler dans l'épreuve au bromure. L'épreuve à l'iodure d'argent suivait de près celle au phosphate, et pour la rapidité et pour les défauts. Celle au cyanure avait paru noircir partout d'une manière uniforme ; quant aux autres, elles ne manifestaient encore aucune trace d'impression. Au bout de quinze minutes, la feuille préparée à la potasse commençait à donner une image 5 mais celle-ci, grâce à un désencollage partiel, était toute marbrée et couverte de grosses taches. La feuille préparée au carbonate donnait, au bout de vingt minutes, une image voilée et uniforme, analogue à celle fournie par la potasse. A ce moment, les feuilles à l'acétate et au citrate commençaient à laisser paraître une épreuve trèslégèrci mais possédant, pour l'un et l'autre sel, la même teinte sensiblement. Enfin, au bout de six heures seulement, celle préparée à l'alun, et qui renfermait alors du sulfate d'argent, commençait à donner une légère impression.

Ces faits d'insensibilité relative de certains sels d'argent même en présence d'un grand excès de nitrate libre, faits dont nous espérons pouvoir fournir l'explication, lorsque nous étudierons l'exposition à la lumière des composés argentiques, établissent d'une manière précise que les bromures possèdent au point de vue de la sensibilité une supériorité évidente sur tes autres sels , sut les chlorures par exemple , mais qu'ils ne peuvent donner par eux-mêmes des épreuves aussi satisfaisantes que ceux-ci 5 que paur la rapidité, les phosphates viennent après les chlorures, en présentant, mais à un moindre degré, les mêmes défauts que les bromures •, enfin que l'insensibilité relative des autres sels les rend inapplicables en photographie. De telle sorte que les chlorures, bromures et phos-

pliâtes sont, en définitive , les seuls dont on puisse faire usage pour incorporer à la feuille de papier un composé argen tique insoluble.

Mais ils ne peuvent pas être employés dans les mêmes conditions. Tandis que les chlorures en effet pourront et devront être dans les circonstances normales employés à Téta t isolé, pour fournir de bonnes épreuves, les phosphates et surtout les bromures pourront entre des mains habiles devenir des tempéraments utiles pour obtenir des e{rets déterminés. Supposons en efïet un cliché ne fournissant que des tons heurtés , des effets durs et de trop brusque opposition, nous pourrons, en ajoutant au bain de sel une certaine quantité de bromure , parer à cet inconvénient, la teinte uniforme donnée par ce dernier sel devenant une qualité, tandis qu'elle était un défaut lorsque le bromure était employé isolément. Grâce au bromure en effet, les blancs qui, avec le chlorure seul, étaient venus trop éclatants, se teinteront légèrement, tandis que les ombres, grâce au chlorure, conserveront toute leur vigueur, et que l'ensemble donnera en définitive un effet heureux.

En résumé, parmi tous les sels qu'on pourrait employer en photographie positive pour incorporer à la feuille de papier un sel d'argent insoluble, les chlorures sont toujours ceux qui donnent les résultats les meilleurs ; l'addition d'une certaine quantité de bromure ou de phosphate peut dans des circonstances données, que nous croyons avoir sufflsamment précisées , donner des effets heureux. Mais nous ne pensons pas que ni l'une ni l'autre de ces deux dernières classes de sel, employées isolément, puissent donner des résultats équivalents à ceux que fournissent les chlorures.

A ce point de vue , il nous a paru intéressant de comparer plus à fond les effets fournis par les feuilles chlorurées et celles phosphatées. Dans ce but, nous avons placé sous un même cliché une feuille coupée par moitié, l'une préparée au chlorure, l'autre au phosphate, l'une et l'autre ont été ensuite fixées à l'hyposulfite de soude neuf. L'épreuve au phosphate était moins vigoureuse, plus terne, plus veule en un mot que celle au chlorure. Pour nous placer dans les mêmes conditions que M. Maxwell Lyte, nous avons exécuté des épreuves en employant sa formule exacte, et son procédé de fixage à l'acide phosphorique , et dans ces circonstances, nous devons le dire,

le procédé a toujours donné, entre nos mains du moins, des épreuves inférieures comme vigueur et comme éclat à celles fournies par les feuilles chlorurées.