NO 17. J

i Portion \Ag .

mon virée. )

1 Portion j Au .

\ virée. JAg-f-Au.

1 Portion vAg .

1 non virée. J

I Portion ? Au .

\ virée. /Àg-f-Au.

Epreuves

I Portion >Ag . 0,276

1 non virée. )

J N° 22. ) Ag . 0,184

1 Portion ( Au . °>°58

[ virée. ) Ag -+• Au . 0,24?,

RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES

IoSr,02 1 d’or équivalant à o , o35 d’argent, la portion virée (n° 18) devrait v renfermer 0, 170 — o,o35 = o,i35 de

(ce métal; or l’expérience a donné 0 , 1 34 ; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent .

!oSr,oi 5 d’or équivalant à 0,025 d’argent, la portion virée (n° 20) devrait renfermer 0,077 — o,025 = o,o52 de .ce métal; or l’expérience a donné

10,049; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent .

sur papier simplement salé.

] oSr,o58 d’or équivalant à 0,096 d’ar- #gent, la portion virée ( n° 22) devrait (renfermer 0,275—0,095 = 0,180 de

(ce métal; or l’expérience a donné 0, 184 ; doncon trouve dans ce cas pour la proportion d’argent . . ...

0,001 en défaut

0,0û3 en. défaut

0,00 4 en excès .

— loy —

TEMPS

NUMÉROS

DONNÉES

DE POSE

b’ordre.

NUMÉRIQUES

RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES

i Portion

J Ag.

j ogr,027 d’or équivalant à 0 , o45 d’ar-

j non virée.

Igent, la portion virée (n° 24) devrait renfermer 0,088 — o,o45 = o,o43 de

| Ag.

k ce métal ; or l’expérience a donné

f Portion ,

’ Au.

10,041; donc on trouve dans cecas pour gr

[ virée. ;

^ Ag -+- Au . 0,068,1

| la proportion d’argent . 0,002 en défaut

Les résultats que comprennent les huit essais précédents sont remarquables et méritent de fixer l'attention. Ils montrent, de la manière la plus nette et mieux que ne le pourrait faire aucune autre expérience, que dans le virage, comme dans toutes les autres phases du travail photographique, les faits s’accomplissent avec toute la régularité des lois chimiques. Ici, en effet, les divergences observées entre les quantités d’argent et d’or que le calcul assignait aux épreuves virées, et celles dont nous avons constaté la présence, sont tellement faibles (de ogr,ooi à ogr,oc>4), qu’elles peuvent être attribuées à des erreurs d’analyse, inévitables surtout lorsque les opérations ont lieu sur des quantités aussi faibles. Il faut remarquer en outre que le cas d’un virage au chlorure d’or neutre, sur une épreuve préalablement fixée, est celui qui se rapproche le plus des conditions théoriques, et où l’on doit le moins redouter l’influence des phénomènes accessoires.

VIRAGE AVANT FIXAGE.

Épreuves sur papier simplement albuminé.

TEMPS NUMÉROS DONNÉES

î)e P9SE. d'ordre. numériques. RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES.

N° 25. ) gr |

Portion }Ag . 0,1^7 J

non virée. > [

N° 26. )Ag . o,n5i

Portion |Au . °;017 1

virée. J Ag -+- Au . o,i32/

No 27. -, \

Portion J Ag. ...... o,o65j

non virée. ' 1

N° 28. )Ag . o,o54 [

Portion |Au . 0,009!

virée. /Ag-f-Au. 0,06 3 J

0SG017 d’or équivalant ?> 0,028 d'argent, la portion virée (n°26) devrait renfermer 0,137 — 0,028 = 0,109 de ce métal ; or l’expérience a donné 0 , 1 1 5 ; donc on trouve dans cecas pour la proportion d’argent . ...

osqoog d’or équivalant à o , o 1 4 d’argent, la portion virée (n° 28) devrait renfermer o,o65 — 0,014 = o,o5i de ce métal ; or l’expérience a donné o,o54 ; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent . ....

0,006 en excès.

o,oo3 en excès .

io8 —

TEMPS

DE POSE

Epreuves sur papier simplement salé.

NUMÉROS DONNÉES

d'ordre. numériques. RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES.

Portion .' Ag .

non virée. '

Portion .

virée. ) Ag -+- Au .

o&r,o39d’or équivalantà 0,064 d’argent, la portion virée (n° 30) devrait renfermer 0,247 — 0,064 = 0,1 33 de ce métal; or l’expérience a donné 0,199; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent .

0,016 en excès.

1 Portion : Ag .

1 iion virée. •

] N° 32. I Ag .

j Portion > Au .

' virée. ) Ag -h Au .

0 08/] °sr>019 d’oréquivalant à 0,027 d’ar-

* j gent, la portion virée (n'J 32) devrait renfermer 0,084—0,027=0,057 de ce métal; or l’expérience a donné 0,061 ; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent. . . 0,004 en excès.

Les essais relatifs au virage par le chlorure d’or neutre avant fixage sont, comme le montre le tableau ci-dessus, d une concordance parfaite entre eux; mais les résultats analytiques auxquels ils conduisent sont fort différents de ceux que l’on obtient en opérant le virage après fixage. Tandis que ceux-ci, en effet, conduisent à la constatation d’une substitution atomique de For à l’argent, ceux-là diffèrent notablement des données que la théorie permettait de prévoir. Ils font reconnaître que sur une épreuve virée au chlorure d’or neutre, après fixage, il reste toujours une proportion d’argent supérieure à celle que le dépôt d’or aurait dû faire disparaître, et que cet excès, sensiblement proportionnel à la richesse de la feuille non virée, représente, à quelque différence près, le vingtième de la quantité d’argent que celle-ci renferme.

Pour expliquer ce résultat en apparence anormal et contraire à la théorie, il faut en modifier l’énoncé et considérer comme en excès, non plus l’argent restant, mais For déposé sur l’épreuve virée. En se plaçant à ce point de vue, on reconnaît bientôt quelle est la cause de l’anomalie. On sait, en effet, que l’épreuve lavée à l’eau, au sortir du châssis, renferme encore, quelque soin que Fon prenne, une certaine quantité d’azotate d’argent libre que l’eau seule ne peut enlever et qui reste adhérente aux fibres du papier, ainsi qu’au chlorure d’argent et aux parties colorées de l’épreuve. C’est

d’autre paî t une réaction bien connue qu’en mettant au contact deux solutions, l une d’azotate d’argent, l’autre de chlorure d’or, le chlorure d’argent formé entraîne, à l’état insoluble, tout l’acide aurique Au2 O3 que met en liberté cette double décomposition. C’est à cette réaction qu’est dû l’excès d’or dont nous avons constaté la présence dans les circonstances qui nous occupent, excès que du reste nous retrouverons constamment dans les virages avant fixage où ne figure pas d’acide libre. Au premier contact de la feuille avec le bain de virage, une double décomposition s’opère entre le chlorure d’or et le nitrate d’argent dont cette feuille est imprégnée; une certaine proportion d’acide aurique s’y dépose, sans faire passer à l’état de chlorure soluble dans les fixateurs une proportion équivalente de l’argent réduit, reste côte à côte avec l’or qui se dépose ensuite par substitution régulière, se réduit à son tour spontanément pendant le virage, et vient par conséquent produire une légère surcharge des nombres indiqués par la théorie.

Mais si l’on fait abstraction de ce phénomène accessoire, on doit admettre que, dans le cas d’un yirage parle chlorure d’or neutre avant fixage, la substitution de l’or à l’argent s’opère régulièrement, d’après la loi des équivalents comme lorsque le virage a lieu une fois le fixage opéré.

Les virages au chlorure d’or neutre, c’est-à-dire basés sur l’emploi des chlorures doubles conseillés par M. Fordos, marchent avec une grande régularité, surtout lorsqu’on a eu le soin d’enlever par l’addition d’une petite quantité de craie les dernières traces d’acide qu’ils peuvent contenir. Ils fournissent des tons excellents, et les bains présentent une assez grande stabilité. Au bout d’un certain temps, cependant, on les voit se décolorer, et même laisser précipiter une partie de l’or qu’on y avait dissous; nous démontrerons bientôt que cette modification lente, due sans doute à la présence des matières organiques dissoutes dans un premier virage, commence par une réduction du persel d’or à l’état de protosel.