I IO
sulfite double d or et de soude renfermant 4 équivalents d’eau, et correspondant à la formule
(Au2Q, S2 O2) (NaO, S202)3, 4HO.
Les photographes n’emploient généralement ce sel qu’en présence d’un excès d’ammoniaque ou d’hyposulfite de soude, et nous verrons bientôt que cette manière d’agir est fort rationnelle; cependant nous avons agi tout autrement, et nous préoccupant exclusivement, dans cette partie de notre travail, de la théorie du virage, nous avons eu soin, au contraire, d’éliminer tout agent étranger au sel proprement dit, et d’opérer simplement sur une dissolution aqueuse d’hyposulfite d’or et de soude cristallisé.
Le tableau suivant renferme les résultats obtenus, mais, hâtons-nous de le faire remarquer, ce n’est plus entre 3 équivalents d’argent et 2 équivalents d’or, mais entre un seul équivalent d’argent et a équivalents d’or que la réaction du virage s’accomplit dans ce cas, et, par conséquent, la proportion d’argent enlevée par la substitution doit être théoriquement égale à Ag = 108 pour Au2 — 196. C’est d’après cette hypothèse que nous avons fait nos calculs.
VIRAGE APRÈS FIXAGE.
Epreuves sur papier simplement albuminé.
TEMPS
DE POSE
NUMÉROS DONNÉES
d’ordre. numériques.
gr
Portion
us .
nonvirée.
) Ag .
Portion
(Au .
virée.
J Ag -+- Au .
Portion
Ag .
nonvirée.
j Ag
Portion
(Au .
virée.
J Ag -s- Au .
RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES
0^,07 d’or ( Au2 ) équivalant à o ,oo4 d’argent (Ag ), la portion virée (n° 34) devrait renfermer o, 1 1 0 — 0,004=0, 1 06 de ce métal; or l’expérience a donné o , 092 ; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent .
osr,oo6 d’or équivalant ào,oo3 d’argent, la portion virée ( n° 36) devrait renfermer 0,061 — o,oo3 = o,o58 de ce métal; or l’expérience a donné 0,042; donc on trouve dans ce caspour la proportion d’argent .
gr
0,0i4 en défaut
0,016 en défaut
Epreuves sur papier simplement salé.
TEMPS NUMÉROS DONNÉES
de pose. d’ordre. numériques. RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES.
N° 37. j gr
Portion *Ag . 0,287
non virée. 1
N° 38. )Ag . 0,273
Portion j Au . °>0I7
virée. ) Ag-t-Au. 0,290
o§r,oi 1 d'or équivalant à 0,006 d’argent, la portion virée ( n° 38) devrait renfermer 0,098 — 0,006 = 0,092 de ce métal ; or l’expérience a donné 0,092 ; donc on trouve dans ce cas une proportion d’argent . absolument exacte
L’inspection des nombres qui précèdent montre entre les résultats obtenus sur papier albuminé et ceux obtenus sur papier salé une grande divergence. En effet, tandis que ces derniers indiquent pour la substitution de l’or à l’argent des rapports atomiques d’une remarquable exactitude, les premiers nous montrent le virage de la matière albumino-argen tique ne s’opérant qu’au prix d’une perte fort notable d’argent.
Ces résultats sontrestés pour nous absolument inexplicables, et sans la concordance qui se manifeste entre les quatre essais nos 33 et 34 d’une part, et 35 et 36 d’une autre, nous nous serions refusés à les admettre. Tiennent-ils à quelque erreur d’analyse explicable par les faibles quantités d’or déposé? Le fait est peu probable. Sont-ils dus plutôt à une action dissolvante exercée par l’hyposulfîte de soude du sel double sur la matière albumino-argentique? C’est ce qu’il nous a été impossible d’établir, et nous avons dû renoncer à tirer une conclusion plausible des essais de virage faits au moyen du sel de MM. Fordos et Gelis, après fixage sur papier simplement albuminé.
Mais il n’en est pas de même des essais exécutés sur papier simplement salé -, ceux-ci montrent, de la manière la plus nette, que dans le cas où le virage a lieu parle protoxyde d’or, tout phénomène accessoire étant laissé de côté, la substitution de For cà l’argent a lieu régulièrement dans la proportion de Au2 — 196 pour Ag =3 108.
Portion non virée.
Portion virée.
Ag.
Ag...
Au.
1 As -}- Au. o, io3
0^017 d’oréquivalant à 0,010 d’argent, la portion virée (n° 38) devrait renfermer 0,287 — 0,010 = 0,277 de cè métal ; or l’expérience a donné 0,273 ; donc on trouve dans ce ca’s pour gr la proportion d’argent . 0,004 en défaut.
VIRAGE AVANT FIXAGE.
Epreuves sur papier simplement albuminé .
TEMPS
DB POSE
NUMEROS
DONNEES
NUMÉBIQUES.
Portion !
Ag. . ,
non virée, j
Ag...
Portion >
Au. .
virée. )
Ag-b
Portion '
Ag...
non virée. ]
|Ag...
Portion ;
■ Au. .
virée.
* Ag -h-
RESULTATS DES EXPERIENCES
osr,oo8 d’or ( Au2) équivalantào,oo4 d’argent (Ag), la portion virée (n° 42) devrait renfermer 0,112 — o,oo4— 0,108 de ce métal; or l’expérience a donné 0,142; donc on trouve dans ce cas pour gr la proportion d’argent . o,o34
en exces
)o&r,oo8 d’or équivalant à 0,004 d’argent, la portion virée ( n° 44 ) devrait renfermer 0,064 — 0,004 = 0,060 de
(ce métal ; or l’expérience a donné o , 067 ; donc on trouve dans ce cas pour la proportion d’argent . 0,007 en excès
Epreuves sur papier simplement salé.
-n .• { . / 0or,027 d’or équivalant à o,oi5 d’ar—
Portion > Ag . o , 1 q/j i H , ,JL ,
. , \ ^ fgent, la portion viree (n° 4b) devrait
non vir66. J Fr» t r i
\ reniermer 0,194 — 0,010=0,179 de
No 40 \ Ag . o,2i4(ce métal; or l’expérience a donné
Portion ? Au . 0,027 » °j J donc on trouve dans ce cas pour
\ - — I la proportion d’argent . o,o35 en excès
viree. / Ag -t- Au . o ,24 1 F 1 u ?
oSr, 020 d’or équivalant à 0,01 1 d’ar-
Portion /Ag . 0,0 bol ’ M . .2. ,
. , j ïgent, la portion viree (n° 48) devrait
non viree* i « nr» r i
\ renfermer 0,000 — 0,01 1 = 0,070 de
N° 48 ) Ag . 0,1061 ce métal; or l’expérience a donné
Portion >Au...... o,02o\o, igG; doncon trouvedans cecaspour
• • , . - - ] la proportion d’argent. . . . o,o3i en excès
viree. JAg-bAu. 0,126/ 1 0
Les résultats auxquels conduit l’étude du virage au protoxyde d’or avant fixage présentent entre eux une grande concordance, mais semblent fort surprenants au premier abord. Nonseulement, en effet, nous voyons alors la proportion d’argent toujours en excès, ainsi que nous l’avons observé déjà dans le virage neutre avant fixage, mais cet excès devient tellement considérable, que la feuille virée renferme toujours plus d’argent, indépendamment de l’or qui s’y est déposé, que la feuille similaire non virée. Ce fait peut se traduire en disant quedaos>
Je cas qui nous occupe, non-seulement il se dépose de l’or sur l’épreuve qui vire., mais encore une portion des composés argen tiques que celle-ci renferme deviennent insolubles dans les fixateurs. Quelque anormal qu’il paraisse, ce fait peut cependant être expliqué, lorsqu’on considère et l’état de la feuille et la composition de l’agent de virage avec lequel on la met en contact.
Cette feuille, en effet, n’est point fixée ; elle a été simplement lavée à l’eau, et renferme encore, outre la masse de chlorure d’argent dont elle est imprégnée, une proportion notable d’azotate d’argent adhérente aux fibres par une sorte d’action de teinture et que les lavages à l’eau n’ont pu lui enlever. Or, chaque équivalent d’hyposulfite d’or et de soude qui se décompose met en liberté 3 équivalents d’hyposulfite de soude ; et ceux-ci, en présence de cet excès de sels d’argent, donnent naissance à l’hyposulfite double de soude et d’argent, formé d’équivalents égaux,
Ag0S202, Na0S202,
qui, à la lumière surtout, se décompose rapidement en donnant du sulfure d’argent 5 de là le grand excès de ce métal que nous avons constamment reconnu.
La pratique photographique a su, dès l’origine, mettre les épreuves à l’abri de ce dépôt anormal d’argent*, elle y est parvenue en n’employant le sel double de MM. Fordos et Gelis qu’en présence d’un excès d’ammoniaque ou d’hyposulfite de soude. Les résultats changent alors, car la quantité de fixateur présent pendant le virage est plus que suffisante pour former l’hyposulfite double d’argent et de soude
Ag0S202, 2 N a O S2 O2,
qui, soluble et inaltérable, surtout en présence d’un excès de dissolvant, n’expose à aucune formation de sulfure d’argent.
De tout ce qui précède il résulte que, dans le cas unique où il nous a été donné de pouvoir observer le virage à l’hyposulfîte d’or et de soude à l’abri de toute cause susceptible de le modifier, la substitution de l’or à l’argent s’opère atomiquement, comme dans les autres procédés.
Employé dans les conditions où nous nous sommes intentionnellement placés, c’est-à-dire sans addition d’un excès de
fixateur, l’hyposulfite double d’or et de soude donne un virage dont la marche est peu régulière. On le comprend aisément en réfléchissant que l’hyposulfite double et d?argent produit par la décomposition est insoluble dans l’eau, et en se déposant sur les portions à virer les isole de l’agent de virage. Ce fait devient bien manifeste lorsqu’on suppute les faibles quantités d’or déposées par ce mode de virage et qu’on les compare, au moyen des tableaux précédents, avec les quantités déposées par les autres procédés.
C’est seulement en présence d’un excès d’ammoniaque ou d hyposulfite de soude que le sel d’or donne de bons résultats 5 il marche alors avec régularité et rentre dans la classe des virages dits alcalins, dont nous devons maintenant entreprendre l’étude.
