C10H1602+ O2— C10H160*... +1 TO SALUT

(') BERTHELOT ,et RivaALs, Annales de Chimie et de Physique; Gtsérie, t. MIT;p.-47.

Ces valeurs permettent, dans une certaine mesure, de se rendre compte du phénomène thermique qui accompagne la formation des lactones à partir des acides-alcools correspondants.

Dans le cas du phtalide, M. Stohmann (1) a trouvé, par la mesure des chaleurs de combustion, que la déshydratation qui donne naissance au phtalide dégage : + 3Cl,1,

Il est très problable que la formation des autres lactones citées plus haut donne lieu à des phénomènes thermiques du même ordre.

- En effet, si l’on envisage la réaction Alcoo! + O?2= acide + H20

on voit qu’elle dégage, dans les principaux cas étudiés, les quantités de chaleur indiquées dans le Tableau qui suit :

Alcool éthylique changé en acide acétique ...... te

» isobutyrique » isobutyrique... 118,7

» benzylique » benzoïque..... 120

» furfurique » pyromucique.. 119,0 Glycol » scColique tre 0 Glycérine » CALEPOMIQUE. 10, D 2 Saligénine » SalCyique. T7:

etc. ete

On remarquera que ce Tableau renferme des alcools à fonction complexe, et que, malgré la diversité des constitutions des corps qui y figurent, la transformation d’une fonction alcoolique en fonction acide dégage une quantité de chaleur presque constante : 116(%1-120€%!,

L'oxydation des lactones citées plus haut ne dégage que 110%-113%l, On peut en conclure, avec quelque probabilité, que ces lactones sont formées à partir des acidesalcools correspondants, avec un dégagement de chaleur du reste assez faible.

(!) STOHMANN, Journal für praktische Chemie, t. L, p. 400; 1894.

Le signe du phénomène thermique rend compte de l'extrème instabilité de ces acides-alcools, et de la facilité avec laquelle ils se déshydratent.

Ces conclusions trouvent, dans le cas de la méconine, uve confirmation dans la valeur trouvée pour la transformation en acide opianique. J’ai trouvé en eflet un peu plus haut

C10H1004-+ O + Ci0H1005..... +46! 1 tandis que la réaction

Alcool + O — Aldéhyde + H20

dégage Cal 56,2 pour l'alcool éthylique 5870 » benzylique 53,0 » furfurique

56,5 x 2 pour le glycol changé en glyoxal, etc.

Toutes ces valeurs sont supérieures à 46%!, 1. Cela rend extrêmement probable le fait que la déshydratation de l'acide méconique est exothermique.

C’est ici le lieu de remarquer la différence très nette qui existe, au point de vue thermique, entre la formation des anhydrides des acides-alcools et celle des anhydrides des acides bibasiques. Ces derniers sont en effet formés avec une absorption de chaleur voisine de — 101, Ainsi, l’on à pour le phtalide et l’anhydride phtalique

ACHÉOP ENCRES

CHARS O0. Se + 30 1 1,7 GO OH AIO ; CHK Loop = Eco 20 + HO... —1 14, 4

soit une différence de 14%!,5 entre les deux déshydratauons. Cette différence est due à la diversité des groupements

fonctionnels entre lesquels s'effectue l'élimination d’eau.