‹ Recherches thermochimiques sur les principaux alcaloïdes de l'opiumChapitre 8 sur 22 · CHAPITRE V · texte numérisé non relu

CHAPITRE V

NARCOTINE.

La narcotine se présente en petits prismes fondant à 172°-190° et qui répondent à la formule C22H?3 AzO7.

L’échantillon que j'ai utilisé m'a donné l'analyse suivante "Mtrouvé :"C=205 PO EEE" 5 A7 0 PCIe cute AC "09,02; HD 5 A7 50

Chaleurs de combustion et de formation. — La com-

bustion de la narcotine dans la bombe calorimétrique a dégagé pour 15":

CORNE Goo 607,9; Géo2cl 6:

Moyenne: 6{o1*!,6;

d’où, pour 1 molécule — 413%",

Chaleur de combustion à volume constant... 92643(,8

ARS » à pression constante. 2644(4!,8

Je déduis de là la chaleur de formation par les élémeuts C2? + H?3 + Az + O1— Narcotine..... +2234,5.

Chaleur de neutralisation. — J'ai mesuré la chaleur de neutralisation de la narcotine par l'acide chlorhydrique. La base pulvérisée très finement a été dissoute dans 1 équivalent de H CI (10!) vers 16°

Norsol=HCINdiss =NorClNdiss 201833

gé

L’addition d’un second équivalent d’acide n’a dégag

que + o(!,03.

Si, à la dissolution de chlorhydrate obtenue dans l’expérience de neutralisation, on ajoute 1 équivalent d’ammoniaque, la narcotine est précipitée immédiatement et forme d’abord une masse caillebottée très volumineuse, puis le précipité devient peu à peu grenu et cristallin. Cette transformation de la narcotine est accompagnée

. d’un dégagemeut de chaleur très notable. Dans une expérience, le dégagement de chaleur au bout de la première minute atteignait seulement, pour une molécule de narcotine précipitée, + 3%!,1; au bout de cinq minutes, il s'élevaità +9(%1,3. À ce moment, la transformation ne paraît pas encore entièrement accomplie, mais elle devient de plus en plus lente, et il est impossible d'observer nettement la fin du phénomène, et, par suite, de mesurer le dégagement total de chaleur.

La précipitation de la narcotine par l’ammoniaque à

l'état cristallisé devrait dégager 121,45 — 201,33, c’està-dire + 10%1,19. On voit, dès lors, que la transformation de la narcotine récemment précipitée en narcotine cristallisée correspond à un dégagement de chaleur d’environ —+ 5Cal,

Chlorhydrate de narcotine. — Si l’on évapore une solution de narcotine dans l’acide chlorhydrique étendu, on obtient une masse visqueuse et filante, qui, par addition d’un peu d’alcool ou de chloroforme, se prend en un magma cristallin. On redissout dans l'alcool bouillant, et l’on obtient par refroidissement de petits cristaux brillants très solubles dans l’eau, l'alcool et le chloroforme. On indique généralement, d’après Doit (!), que le chlorhydrate de narcotine retient,une molécule d’eau; cet auteur a cependant observé un échantillon de ce sel qui contenait 3H?O. Pour moi, c’est ce dernier hydrate que j'ai obtenu. J'ai, en effet, trouvé : H?0 (perte dans le vide sec) — 10,52; HCI (dans le sel anhydre)— 8,11; cal- Cul MO, 70: 08,12

Cet hydrate est d’ailleurs peu stable : abandonné à l'air, il perd peu à peu une partie de son eau; ainsi un échantillon a perdu de l’eau pendant un mois environ. La perte s’est élevée à 6,80 pour 100; une perte de 2H?0 exigerait 7,19.

Le chlorhydrate de narcotine est soluble sans décomposition dans l’eau pure, du moins à froid, les sels basiques signalés par Beckett et Wright (?) ne se produisant que par l’action prolongée de l’eau bouillante. Aussi ai-je pu déterminer facilement la chaleur de dissolution du chlorhydrate de narcoune : le sel anhydre a été dissou dans l’eau (1 molécule dans 10!* environ) vers 20°, ce qui a absorbé — 11,90.

(') Dorr, Pharmaceutical Journal, 3° série, t. XIV, p. 581. (=) Journal Chemical Society, t. XXIN, p. 164.

Je déduis de là la chaleur de formation du chlorhydrate solide.

No sol.+ HCI gaz = NoH Cl sol... +211,

On attribue à la narcoiine la formule de constitution

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