TABLEAU I
Cal
| GH.GH 0 tig. + Cl2= CH?CI.CHO lig.—+ HClgaz. +27,34 | CH3.CHO lig. +3CB— CCB.CHOlig. +3HClgaz. +28,6 x 3 l'RVne CI CH?CI.COCIliq.+ HClgaz. +27,40 CH3.CO Cl liq.+ 3C12— CCIS.COClliq. + 3HCIgaz. +31,7 x 3
Il résulte de ce Tableau que la substitution du chlore dans le groupement fonctionnel CHO — n'influe que médiocrement sur la valeur thermique de la substitution chlorée dans le radical CH3 —.
TagLeau II. — Chaleurs de formation des divers dérivés chlorés de l’aldéhyde acétique.
Aldéhyde acétique.......... +574, Cal 2 Cal Aldéhyde monochloré. —+62,44 Chlorure d’acétyle ..... +64,7 » dichloré .... 70 (?) » monochloré... “+-70,1 » Fachloré 477 »
» » trichloné.-... +93 ,8
Il est remarquable que des corps isomères de propriétés si différentes aient des chaleurs de formation si semblables,
Toutefois, la chaleur de formation du chlorure d’acétyle l'emporte de 2%, 3 sur celle de l’aldéhyde monochloré. On sait, en effet, que le chlore agissant sur l’aldéhyde acétique donne d’abord du chlorure d’acétyle, puis des dérivés chlorés de celui-ci. Il ne se forme pas d’aldéhydes chlorés.
Tagceau I. — Transformation des aldéhydes
en chlorures acides.
Cal | CH3.COHliq. + Cl2= CH3.COClliq. + HClgaz. +29,6
CH2CI1.CO H liq.+ Cl? = CH2CI.CO CI liq. + HClgaz. —+29,7 CCB.COHliq. + C2= GCB.CO Clliq. + HClgaz. +38,8
La transformation du chloral en chlorure de trichloracétyle nous présente un phénomène thermique tout à fait inattendu. D'ailleurs, la décomposition par l’eau du chlorure de trichloracétyle donne un dégagement de chaleur très faible que je rapprocherai de la chaleur de décomposition du chlorure de triméthylacétyle.
Il ya licu, je le répète, de rapprocher ces trois manifestations thermiques :
1° Accroissement de la chaleur d’oxydation de l’aldéhyde avec formation de l’acide correspondant;
2° Accroissement de la chaleur de transformation de l’aldéhyde en chlorure acide ;
3° Affaiblissement de la chaleur de décomposition du chlorure acide par l’eau.
Elles caractérisent les acides à radicaux lourds et condenses.
L'étude des chlorures des acides aromatiques va confir-
mer cette manière de voir.
