GUERRES
15,100 du produit out été décomposés par l’eau et neutralisés exactement par 38%, 05 de potasse (KOH — 21). Le titre acide est rigoureusement exact.
Le chlorure d’acétyle monochloré est décomposé par
(:) JazukowirsCu, J, f, Pr. Ch., p. 254; 868.
l’eau avec un dégagement de chaleur de +23%1,3; mais, comme Ja réaction est lente (ou, du moins, non instantanée), j'ai préféré contrôler le nombre obtenu directement par une réaction plus rapide.
J'ai décomposé le chlorure d’acétyle monochloré par la potasse en excès. Le système, ramené à une dilution finale de 15!t environ, a dégagé :
Dans une première expérience... ... 252100 Dans une deuxième expérience. ..... +52 ,15 Movennene tr. re 62,10
Pour obtenir la chaleur de décomposition du chlorure acide par l’eau, il serait incorrect (comme je l'ai fait d'abord) de retrancher simplement du nombre précédent les chaleurs de neutralisation des acides chloracétique et chlorhydrique.
Il est préférable de décomposer lentement par l’eau un certain poids de chlorure acide, que l’on neutralisé ensuite par un excès de potasse (dilution finale 151),
Cette deuxième phase de la réaction dégage + 281,89 et + 281,82, soit en moyenne + 28%41,85.
La différence 52%1,1 — 28011,8 — + 231,3 représente bien la chaleur de décomposition par l’eau du chlorure d’acétyle monochloré.
Si l’on retranche de ce nombre les chaleurs de dissolution des acides chlorhydrique (+17%!,4) et monochloracétique (— 2%!,3), on a finalement
C2H3 C0 liq. + H20 liq.
— C2H3C10: sol. + H CI gaz....... +80, 1
nombre peu différent de la chaleur de décomposition du chlorure d’acétyle.
La chaleur de formation, à partir des éléments, du chlorure d’acétyle monochloré liquide se déduit du nombre précédent ; elle est égale à + 30%!,1.
Chlorure d’acétyle trichloré. — Ce composé, préparé par l’action du perchlorure de phosphore sur l'acide trichloracétique, retient toujours de l’oxychlorure de phosphore. Le produit, sur lequel j'ai opéré, passait à 117°; décomposé par l’eau, puis neutralisé par la potasse, il a
donné un titre acide exact à = près.
Analyse.
Calculé. Trouvé.
BP rs ooonnes 13,18 13,02 HR To tree » 0 ,06 CLR Rene: 73,02 77,930 PRE rene » 0,20
J'ai décomposé le chlorure d’acéiyle trichloré par un excès de potasse; la réaction est assez lente, la correction de température n’est pas négligeable. J’ai également tenu compte de la petite quantité de chlorure de phosphoryle décelée par l’analvse.
Tous calculs faits, j'ai trouvé que la décomposition, par la potasse en excès, d’une molécule de chlorure acide dégage : + 52%1,84 et + 52%1, 69: soit, en moyenne : +524 56.
D'autre part, J'ai décomposé par l’eau un certain poids de chlorure acide. La solution ainsi obtenue a été additionnée de potasse en excès. J’ai observé un dégagement de +28(l,56.
La différence 52%1,96 — 2801, 56 —+ 24€ représente la chaleur dégagée dans la décomposition par l’eau du chlorure d'acétyle trichloré.
Retranchons de cette grandeur les chaleurs de disso-
Cal
lution des acides chlorhydrique (+179%!,4) et trichlora-
cétique (+ 2%1,09), Il vient alors C20140 liq. + H20 liq. = C?CI O?H sol. + HCIgaz.. +30 9
La chaleur de formation, à partir des éléments, du
chlorure de trichloracétyle liquide est dès lors égale à + 9301,8.
Nous voici maintenant en mesure d'examiner trois ordres de problèmes divers et intéressants :
1° L'étude des substitutions successives du chlore dans l’aldéhyde ;
2° La comparaison des termes isomères des deux séries : aldéhydes et chlorures acides ;
3° Le passage de l’aldéhyde au chlorure acide correspondant.
Je formerai simplement les Tableaux suivants :
