CO CO
J'ai cherché si cette dissymétrie du chlorure de phtalyle
et du phtalide correspondait à des caractères thermiques
spéciaux.
J'ai, dans ce ce but, mesuré les chaleurs de combustion de ces deux corps.
Le phtalide, fondant à 55°, a donné à l'analyse :
Calculé. Trouvé.
(Bec loi Tr MDN 71,04 71,44 TRE PER Ar. AE 4,406
J'ai trouvé :
Chaleur de combustion pour 1%! : 65907 06820600 Feal «
6595%l,9; soit en moyenne: 6605%,2.
D'ou je déduis :
Chaleur de combustion moléculaire à pression con-
STADE Are dre soc desert ER RS ETC LES 885107 Chaleur de combustion moléculaire à volume con- Cal SAUT RE RE A mo ve do 0.200 da 885°*,4
Presque en même temps que moi, MM. Stohmann et Langbein avaient trouvé de leur côté la même valeur (exactement 884%!,7). On voit par cette concordance quelle précision on peut atteindre dans les mesures des chaleurs de combustion lorsque l’on opère sur des corps faciles à purifier.
Des mesures précédentes je déduis encore la chaleur de formation du phtalide, à partirdes éléments, soit +53021,5.
Chlorure de phtalyle. — J'ai purifié le chlorure de phtalyle par plusieurs rectifications à point fixe. Il est difficile de le débarrasser complètement de tétrachlorure de phtalyle (Haller et Guyot). Voici l'analyse du produit
sur lequel j'ai opéré :
Calculé. Trouvé.
Gites rte Ce DR 47,29 46,91 1 RE ND nn Lt 1:97 2. FI CT RE tee 34,97 39,29
Le chlorure de phtalyle a été brûlé dans la bombe, en
présence de 20° de solution arsénieuse. J’ai trouvé :
Chaleur de combustion pour 14°: 3925%l; 39661; 3962%!; soit
en moyenne : 3951°*.
Chaleur de combustion moléculaire du chlorure
de phtalyle à volume constant.............. +809 (1, 05 Chaleur de combustion moléculaire du chlorure
de phtalyle à pression constante............ +802, 03 Chaleur de formation à partir des éléments du
chioruré Ie SERRE Re + 1000!
Ce nombre doit ètre approché par excès, vu l'excès
RECHERCHES SUR QUELQUES COMPOSÉS CHLORÉS. bi
inévitable de chlore décelé par l'analyse. D'ailleurs, plusieurs séries d’éxpériences, très concordantes entre elles, m'ont donné des résultats assez variables d’une série à l’autre. Je ne sais s'il faut attribuer ces divergences à la présence du tétrachlorure de phtalyle ou. à ce fait que le chlorure de phtalyle serait un mélange de chlorure symé-, trique et de chlorure asymétrique.
Je me contente ici. de rapporter la série de mesures les plus concordantes effectuées sur le produit qui m'a donné à l'analyse les meilleurs résultats.
Comparons maintenant entre elles les chaleurs de formation du phtalide, du chlorure de phtalyle et de l'acide phtalique.
Nous avons tout d’abord, pour la substitution du chlore daws le phtalide,
C8 H6 O2 sol. + 2 CI? = CSH:CI20° liq. + 2H Cl gaz... +66%!,5
soit 334,2 par atome de chlore substitué dans le groupe CH?. C’est bien la quantité de chaleur correspondant à la substitution du chlore dans les groupements CH? de la série grasse; elle ne saurait ètre comparée à la chaleur de transformation d’un aldéhyde aromatique en chlorure acide.
Done, il ne semble pas que le chlorure de phtalyle soit le chlorure acide dérivé d’un dialdéhyde.
D'ailleurs, on peut comparer le phtalide à Pacide phtalique. On a la réaction
CSH6O02-+ O2 = CSH6O+*.......... rl 3 — 55 6e
Ce n’est pas du tout le nombre que nous avons trouvé pour Poxydation des aldéhydes aromatiques (or en moyenne ).
La chaleur de formation du véritable aldéhyde phtalique peut d’ailleurs se calculer approximativement. Formons, en eflet, les Tableaux suivants :
