INTRODUCTION
La connaissance des chaleurs de formation des composés organiques chlorés s’est bornée jusqu'ici à un petit nombre de données. Bien rares sont, en effet, en Chimie organique, les réactions susceptibles de se prêter à une mesure thermochimique, c’est-à-dire les réactions qui s'effectuent, au sein du calorimètre, à la température ordinaire, en quelques minutes et intégralement.
M. Berthelot (!) a pu déterminer la chaleur de formation du chlorhydrate d’amylène par l’action directe de l'acide chlorhydrique sur l’amylène; plus tard, le mème savant (2?) a transformé le chloral, par l’action de Ja potasse concentrée, en chloroforme et formiate de potasse.
(:) Ann. de Chim. et de Phys., 5° série, t. IX, p. 292. (2) Ann. de Chim. et de Phys., 5° série, t. XIT, p. 5{2. R. I
Précédemment MM. Berthelot et Louguinine (!) avaient obtenu les chaleurs de formation des chlorures des acides gras en décomposant ces corps par l’eau ou par les alcalis.
Ces diverses déterminations ne pouvaient être que des déterminations isolées, elles ne constituaient pas une méthode générale de mesures thermochimiques.
La méthode des combustions soit à volume constant, soit à pression constante, ne s'appliquait pas sans difficultés aux composés chlorés (2). Le chlore du produit que l’on brüle réagit lentement sur l’eau provenant de la combustion, de sorte que le système n’atteint pas un état final bien défini.
En 1891, MM. Berthelot et Matignon (*) ont apporté à la combustion des composés chlorés un perfectionnement qui permet précisément de ramener, en quelques minutes, tout le chlore à l’état d'acide chlorhydrique dilué. Il suffit de disposer au fond de la bombe quelques centimètres cubes d’une solution titrée d'acide arsénieux dans l’acide chlorhydrique étendu. Le chlore resté libre est intégralement ramené, au bout de dix minutes, à l’état d'acide chlorhydrique dissous, de sorte que les gaz de la bombe ne renferment pas la plus légère trace de chlore.
MM. Berthelot et Matignon ont pu, par cette nouvelle méthode, mesurer les chaleurs de combustion d'un certain nombre de carbures d'hydrogène chlorés et des acides monochloracétique et trichloracétique.
Dans le cours du présent Travail, c’est la méthode de
(:) Ann. de Chim. et de Phys., 5° série, t. VI, p. 289.
(2) THoMsEN, T'hermochemische Untersuchungen. — BkRTELOT, Sur la chaleur de formation des éthers formés par les hydracides. — BERTHELOT et OGIER, Sur les substitutions chlorées (Ann. de Chim. et de Phys., 5° série, t, XIII, p:214 à 298),
(5) BERTHELOT et MATIGNON, Ann. de Chim. et de Phys., 6° série, t. XXIIT, p. 607 et 665 XXNIIT, tp. "rabret 565.
MM. Berthelot et Matignon que j'ai presque constamment employée; mais, aussi souvent que je l’ai pu, j'ai eu recours, en outre, aux méthodes directes, c’est-à-dire aux réactions intégrales et instantanées susceptibles d’être effectuées au sein du calorimètre.
Mes recherches ont eu d’abord pour objet les dérivés chlorés de la série acétique. J’ai surtouvcherché à montrer l'influence que la substitution chlorée exerce sur la formation des composés des différentes fonctions amides, éthers, aldéhydes, chlorures acides.
De même que l’acide acétique est l’acide-type de la série grasse, l’acide benzoïque est l’acide fondamental de la série aromatique. L'étude de l’acide benzoïque orthochloré et de ses dérivés m’a conduit à examiner plus particulièrement les chlorures des acides aromatiques.
Enfin, l'isomérie, si intéressante, de l’acide benzoïque et de l’aldéhyde salicylique, m'a engagé à compléter l'étude de cet aldéhyde, de quelques-uns de ses dérivés et particulièrement de ses dérivés chlorés.
Ce Travail a été effectué dans le laboratoire de M. Berthelot et sous la direction de ce maître illustre. Qu'il me permette de lui exprimer ici ma reconnaissance pour les bienveillants conseils qu'il n’a cessé de me donner.
sels,
J'exposerai mes recherches dans l’ordre suivant :
