ESSAI F.T

reprise par Teuu et

projections dues au dégagement d'acide carbonlqi

on évapore à sec poi

LYSE DES MIKER.trs Mî

de chlorhydrique en évitant les puis

rendre la silice insoluble. Le résidu

est repris par l'ycide t'iilorhydrique et l'eau afin de séparer la silice que l'on pi-se.

Dans la liqueur filtrée, on précipite APO= + !''0= par l 'ammoniaque. Ce mélange est recueilli, séché, calciné et pesé ; on redissout ensuite le phosphate d'alumine dans l'acide azotique, ce qui se l'ail avec la plus grande i'acilité et l'on dose l'acide phosphorique par le niolybdate. Par différence, on calcule l'alumine.

La chaux est précipitée comme d'habitude par l'oxalate <l'ammunîaque dans la liqueur umaiouiaciile séparée de l'alumine cl de l'acide phosphorique. S'il y a lieu, on efifectue la séparation de la chaux et de la baryte.

Pour doser la magnésie, on peut recueillir dans l'eau les chlorures volatilisés dans la première partie de l'opération, ajouter de l'acide citrique, rendre la liqueur ammoniacale, puis précipiter la magnésie par le phosphate de sodium. Le précipité de phosphate ammoniaco-magiiésleu ^st traité à la manière ordinaire (voir p. lîi).

r Pour le fer et le manganèse on l'ait un oasiii spécial.

P'Le procédé doune de hons résultats.

I Dosage du Quor. — Les prijicipales méthodes em- Hoyées pour doser le fluor consistent k séparer cet élément sous forme de fluorure de silicium, SiF'.

. Procédé de M. A. Cariiot. — Reposant sur la pesée Voici la description de la 'auteur (i) :

1 fluosilicate de potassium

Hhode telle qu'elle est indiquée p;

Pour effcclucr un do!

on prenti

matière convenable pour obtenir un précipité de flnosilicate visible et cependant pas ti'op volumineux (aoo railligrammes pour la fluorine et la erjolithe, a grammes pour tes minéraux renfermant a il 3 centièmes de fluor et S a 6 grammes pour ceux où la proportion ne dépasse guère a millièmes).

L'appareil nécessaire {fig. 46) se compose d'un petit ballon de i5o centimètres cubes environ de capacité A, dans lequel se i'ait l'attaque du composé fluoré. Ce l)allon est placé sur une plaque de fer rhaulTée par iiii bec de gaz pincé sous le centre. Pour maintenir le contenu de ce

ballon il température convenable {160° environ), on plai sur la même plaque et a lu même distance du centre, un second ballon B de même dimension que le premier et contenant 5o centimètres cubes d'acide suUurïque. Ce ballon est muni d'un boucbon traversé pur un thermomètre plongeant daus l'acide et indiquant la température que l'on admet sensiblement égale dans les deux ballons.

Le ballou A est fermé par un bouchou de caoutchouc percé de deux trous ; l'un de ces trous est traversé par un tubedestinéàamener de l'air sec. Il est relié pour cela avec deux flacons barbotteurs garnis avec de l'acide suU'urique concentré (le deuxième flacon peut être remplacé par un

£SSÀI El ANALYSE DES MINERAIS

tube en U rempli de ponte su!lurî([ue). Le deuxi

prtelf liibe à dégagement, plusieurs luis coudé et muni d'une nmpoule vide g destinée .i retenir les viipeurs ou les gouttelettes d'acide sulluriquc tjui pourraient être entrniiiées par le courant gazeux. Il importe que livutes les parties de l'appareil soient parfaitement sèches pour (lu'ii ne puisse y avoir aucune décomposition du fluorure de silicium gazeux. Le ballon où se fera l'opération et les tubes doivent pour celii être laissés a l'étuïe jusqu'il ce qu'ils soient parlaitement secs. Les bouchons de caout chnue seront également séchés avec soin ainsi que les bouts de tubes qui relient les tubes de verre entre eux «9 tubes de caoutchouc seront aus-ii courts que possible et de préférencL non vulcanisés.

L'extrémité du tube ii dégagement plonge dans le flacon C où se fait li précipitation. Ce flacon est k fond plat et à bords droits (fig. ^■^), on le ferme bien exactement par un bouchon de caoutchouc muni de deux ou\ertures l'une reçoit le tube d'arrivée des ga/ et 1 autre un tubi ïoudé que l'on met en communication avec un aspinteur Çielconque permettant de régler ii volonté le couunt gazeux. Le llacon C a 80 centimètres cubes de capacité environ. Ou y verse d'abord 10 centimètres cubes de mercore bien pur et sec, puis ao centimètres cubes d'une solution à 20 p. 100 de fluorure de potassium neutre (1).

Fig fl-

(1) Pour avoir UDE

soluliiiTL bien nciitrL'. on ilisaout 10 grammes

% dVail d[atm.>e dans uni? tapsnle de platin

■jcnle quelques goût

es d'une solnlion de potasse pure Jusqu'à ne

|«rtoil« BU tourne^o

, puis quelque» piollea d'alcool concentré

trouble. On laisse reposer le mélange et 1'

•Dsuite.

PItOCÉDÉS DE DOSAGEH

Lf moi-cure n pour but d'empéchcr le rimlact de l'extrémité du tube d'arrivée des gaz avec la solution aqueusi;, aiiii d'éviter l'obstruction accidentelle de ce tube par suite de la formation de silice ou de fluosilicale résultant de la décomposition du lluorure de silicium. Le tube plonge de 3 il 4 niillim.ètres au-dessous de la surface du mercure, il a été étiré, recourbé et légèrement évasé à son extrémité, afin de produire dans le mercure des bulles de petite dimension ; l'orifice doit être autant que possible au milieu de lu section du llacou. La solution de fluorure est versée par le deuxième trou du bouchon lorsque le premier tube est eu place, son orifice étant recouvert par le mercure.

Pour éviter toute attaque du flacon, on peut le l'ccuuvrii* a l'intérieur d'un vernis a la gomme laque ainsi que l'extrémité du tube à dégagement. La gomme npptifjnée d'abord en solution devra être ramollie ensuite par la chaleur pour devenir transparente, ft faudra éviter de mettre ces enduits en contact avec de l'alcool.

i réactifs étant prêts, la matière à

i intimement par trituration dans un

rec 2 à 3 grammes d'un mélange formé

eut pulvérisé et d'une partie

et bien pure. Le tout esl

L'appareil et les lyser est mélang mortier en agate de cinq parties de quartz fini de silice précipitée, calcir introduit dans le ballon A, puis on ajonte 4o centimètres cubes d'acide sulfurique pur et concentré, bouilli préalablement pour le débarrasser des vapeurs nitrcuses, de l'acide chlorhvdrique et de l'acide lluorhvdriquc qu'il

heoree de repas, troitant de la ni^> partie de l'eau fii

de la solution aqucasB, on y ajoute iBuite So ceiitimètreB cubes d'alcool le précipiti^, mémo après plusieurs nn petit purifier in aolulion en ia.

le balUxi en

aisant

plonge un pe

jdans

ntion il travei

s tout

pourrait contenir: un lernif aussitôt en sortp que le tube, figuré il gnuche, l'iicide suH'uritjiic et on établît l'aspii l'appareil.

Lorsque le courant d'air sec est réglé ii une bulle au plus par seconde dans le flacon C, on commence a chauffer lentement et progressivement la plaque de tôle jusqu'il ce que le thermomètre placé dans B atteigne une température d'environ 160", que l'on s'attache ii maintenir invariable pendant le reste de l'opération. De temps en temps, on imprime au ballon A un mouvement de gîration pour détacher les bulles de fluorure de silicium qui se produisent contre les parois.

Lorsque la réaction est terminée, on ne voit plus aucune bulle se coller aux parois du ballon A; on laisse l'opération se continuer encore pendant une demi-heure en activant lin peu le courant d'air, puis on éteint le brûleur et on recueille le précipité d'aspect gélatineux produit dans le vase C. Sans attendre que le dépôt se rassemble, on fait passer la sidution aqueuse dans un verre conique, on lave soigneusement les parois intérieures du flacon et la surface du mercure avec une petite quantité d'eau distillée, ou remet un peu d'eau et l'on remue avec une baguette pour réunir tous les petits globules de mercure à la masse principale, puis on décante dans le inème vase. Ou lave encore la surface du mercure deux ou trois fois, avec un peu d'eau distillée seulement sî le » verni il la gomme laque, avec de l'eau, puis av cool si le vase n'est pas verni.

Le volume total ne doit pas atteindre 100 centimètres cubes si l'opération a été bien conduite ; on y ajoute un égal volume d'alcool ii 90 centièmes et on laisse reposer deux ou trois heures.

Le précipité étant alors bien réuni au fond du verre, la

se C est ■ de l'al-

. liqueur est facile a décanter ;

I la

inpla,

■ quel-

i5o PROCEDES DE DOSAGES

rjues ccntiniètreB cubes d'alcool étendu de son volume d'eau et l'ou l'ait passer le précipite sur un filtre taré sec, en ayant bien soîn de laisser de côté les fines gouttelettes de mercure qui auraient pu passer à la décantation précédente. On lave avec de l'eau alcoolisée eu se servant de la trompe, jusqu'il ce que le liquide du lavage ne donne plus aucun trouble avec du chlorure de calcium. II suilît en général de 3o à 35 centimètres cubes d'eau alcoolisée pour ce lavage. Le précipité est alors séché îi ioo"^et pesé sur le filtre jusqu'à ce jque le poids soît devenu constant. Pour avoir le fluor, on multiplie le poids du Quosilicate de potassium par o,345ii. Le dosage est précis grâce ti l'insolubilité du fluosilîcate dans l'eau alcoolisée ; il est d'ailleurs avantageux pour les faibles quantités de Uuor, puisque le poids de celui-ci est à peu prH triplé dans le produit pesé.

Remarques. — Lorsque la matière analvsée peut déj ger de l'acide cblorhydrique, cet acide pourrait réagir sur le Quorure de potassium en mettant en liberté de l'acide lluorhydrique qui attaquerait le verre et le mercure. Pour arrêter l'acide cblorhydrique, on (ait passer les gaz dans un tube en U rempli de ponce imprégnée de sulfate de cuivre entièrement déshydraté, suivant les indications de Frésénlus. Pour cela, des morceaux de pouce lavés, gros comme des petits pois, sont placés dans une capsule de porcelaine et arrosés avec une solution concentrée et bouillante de sulfate de cuivre, puis desséchés â feu nu en remuant eonatummeut. Dès que la coloration bleue do sulfate de cuivre a disparu, on place la capsule dans une étuve chauffée entre 220 et 1^0", oîi on le laisse environ douze heures pour obtenir une désbvdratatiou parfaite. On fait alors passer rapidement la matière dans un flacon bien desséche que l'on ferme hermétiquement.

L'iode, si l'essai en dégageait, donnerait, avec le mer-