UC1,|U

capcuux nant du

s pi'pcnutiuiis (III iiiTive ■ment propres pt exempts

celii de

e de lu nus \ahi

il est indii

■ proW pem

iviiil sans surveUlan soins d'ouvriers qui ne seraient pas spécialement dressés » ce genre d'opérations. Si pour une raison quelconque il a été impossible d'éviter le contact des coj)eaux métalliques avec un corps gras, on devra les laver, jusqu'à enlèvement de toute la gniissc, avec de l'éther parl'aîteinent rectïKé ne présentant pas de réaction acide et ne laissant aucun résidu par évaporation. Après ce lavage, le métal est mis il sécher sur un verre de montre que l'on place sous une tloche au-dessus d'acide sulfnrique concentre qui absorbe les vapeurs d'éther. L'échantillon ainsi purifié sera conservé dans des flacons bouchés à l'émeri et bien secs. Il est prudent de traiter de la nii^nie maiiièri' les échantillons que l'on n'a pas préparés soi-nii^nie, quelle

que

soit leur provenance.

La division de la substance métallique :i l'aide de la lime est plus rarement employée ; elle est peu recomniandable, surtout pour les métaux durs qui usent rapidcmeut ou font éclater les dents de l'outil, ce qui introduit du métal étranger dans l'échantillon sans même que l'on puisse s'eu apercevoir le plus souvent. Dans certains cas cependant, la Hme est le seul moyen praticable. On choisira alors une lime neuve de honue qualité, d'un grain approprié à la dureté du métal à attaquer et l'on commencera par enlever totalement l'enduit gras dont ces instruments sont toujours recouverts pour éviter leur altération en magasin. Dans ce but, la lime sera plongée pendant quelque temps dans une éprouvette contenant dn l'éther ou de la benzine rectifiés, puis lavée à l'alcool et il l'eau. Souvent après ces traitements, lorsque l'outil est séebé, on remarque à sa surface des écailles ou des particules blanchâtres non dissoutes qu'il est généralement

iHALYSE DES PRODUITS MÉTALLIQUES 161

facile Je faire dîsp.iraitrc à l'aide d'une brosse dure agis

santdans le sens des raies. l,a lime rei ment propre peut semr a fair<

li parfaite-

échantillonnage.

Souvent les éclats de fonte im les copeaux ne sont pns assez fins pour être soumis tels quels il l'analyse et il est nécessaire de les réduire en poutlr* pour rendre les opérations possibles i - I

ou plus faciles. On fuit usage pour r j

cela de mortiers eu acier uiuuis d'un I !

pilon sur lequel on frappe avec une ^ massette. La figure 48 représente un j,^ ^

appareil très simple de ce genre ; îl est d'une pièce et repose, partiellement encastré, sur le sommet d'un billot de bois qui est cercle de fer pour ne pas éclater. Les dimensions de cet "^ appareil sont varial»les, ordinai-

rement elles sont semblables ii celles de la figure 49-

Dans la fif^ure 49> o" '^'oit "" mortier d'Abicli de grand modèle, tel qu'on l'a construit pour le laboratoire du Creusot. Il donne un broyage beaucoup plus rapide que les petits mortiers pour des ([uantités un peu notables de fontes

rig. 41».

A. — Pilon en acier lloltzcr, trempe îi l'eau froide, au rouge cerise sur i5 millimètres;

B. — Manchon en acier trempe à l'eau froide ;

C. — Grain en acier diamant n" a, trempé au rouge cerise par jet d'eau au centre ;

, acier Civusot A,, trempée. Colle emhiif

D.— Kmbas CRt cnchùsséc dans un tas en l'oiilo.

i entre les différentes pièces est

■lible

liilimètre sur les diaportants pour la conservatitm de ipaiement : la l'orme arrondie du

possible, soit i à a mètres. Les détails l'instrument sont pr pilon et l'emploi de grains mobiles.

Cps mortiers ppuveni Hi-f eniploj substance quelconque. V

Lorsque l'on l'ait iisafre de ces appareils, on tamise de temps en temps la matière que l'on pile; puis un remet dans le mortier ce qui ne passe pas à travers le tamis, pour l'écraser de nouveau. 11 faut continuer ainsi jusqu'à ce que la totalité de la substance ait passé dans le tamis ; il ne reste alors qu'à mélanger la poudre intimement et à l'enfermer clans un flacon bieu sec.

Voici les numéros des tamis que l'on emploie le plus fréquemment pour les différentes substances d> analyses :

liemniijiics . — Eu ce qui concerne les produits métalliques, II.-V. Juptner fait observer que les échantillons moyens devraient être totalement proscrits, le peu d'homogénéité des matières rendant très dilHcile l'obtention d'une véritable moyenne et conduisant souvent à des résultats discordants. Une série d'essais locau.\ serait préférable.

11 fait de même une observatitm importante au sujet des échantillnos pulvérisés de fontes renfermant du gE'aphite; ce dernier se rassemble en grande partie au fond du flacon et cela d'autant plus que l'on cherche

éliingrr le tout [nir r:igll

î pulvériser t^uf Ut ([iiuntitê de

le expé

I Mhr.lLLIQVES

II v:.ii(lniit .l<.nc

et Te

Le dosnge du ciirbone duiia les produits niétnllurglques e6t une opération aussi împortimle que l'rcqiiente, aussî n'est-il pas étunnant qu'un nombre considérable de méthodes aient été successivement imaginées pour l'elf ectuer. La valeur de tous ces procédés est d'ailleurs très inégale et les résultats qu'ils louriiiBsent avec un même métal sont loin d'être toujours d'accord; ils sont en outre d'une exécution plus ou moins facile et plus ou moins rapide et chacun demande ii être conduit avec des précautions spéciales. Cette diversité dans les procédés d'analyse proposés et dans les résultats obtenus a engage les chimistes des établissements métallurgiques allemands il soumettre lu question â une étude approfondie, dans le but de faire la critique de tout ce qui a été imaginé, et d'arriver ii l'établissement de méthodes normales, étudiées avec soin dans tous leurs détails et répondant il des besoins déterminés. D'après C-B. Dudiey et F-N. Pease(a), une méthode de ce genre doit remplir les conditions suivantes pour que son emploi soit avantageux dans l'in-

Elle doit être sufiisamment précise;

D'une exécution assez rapide ;

Facile i< mettre en oeuvre;

Parfaitement connue dans tiius ses ib'lails, et

Minutieusement décrite dans toutes les opérations

(j) stui and Ehi

différents «pérateu 1

.ult:its scmltliiMps, sarrl

sfnsil>l.'s du chef Jil

I qii'rllr cnmportc Je t'îiçiin qui I piiïssrnt toujours iirriver ii dos ré I «ju'îl puissi- y itvoir i\r iliflercni-p I procédé Ini-méiiU'.

Une commission iiitcniuliunidr lAlInmagnc. Aiig'ieterrp, I I Etats-Unis, Suèdei s'est occupée, de remplir co pro- f I gramme; les Iriivtiux de ses membres ont élucidé un ] I grnnd nombre de points qui ii'uviiient pas été pjirticTiliê- 1 rcment rcmîirtjués, de mémo qu'ils ont rectifié des pratiques restées défectueuses jusque-là (i).

Os études ne seront d'ailleurs pus limitées aux prol'cédés de dosage du cailninc.

À.— Avec séparation préal&ble du ferd'avec le carbone qui est oxydé en3uite.

t- MtiTHODE AU cHLonE BB WoEHi.Eii. — Si lou cKauir.de la fonte ou un autre métal ferreux carburé dans un courant de chlore exempt d'oxygène et sec, le fer se volatilise ii l'état de pcrchiorure, tandis que loiU le carbone, les oxydes et les chlorures non volatils resten! dans le tuhe.

Le métal est pesé dans une nacelle en porcelaine (i ■->■ grammes pour les fontes, ou un poids plus fort pouffl les produits pauvres en carbone). La nacelle est introduitejl dans un tube en verre que l'on porte au rouge faible etg que l'on fait traverser par un courant de chlore qui passé dans des tubes remplis de ponce sulfuriijue, jusqu'à ce que tout le fer soit volatilisé. Pour éviter les pertes de carbone, il est essentiel de sécher parfaitement le gaz, afin que l'eau ne puisse pas réagir sur le charbon,

AyjirSE DES PRODUITS METALLIQVES 17J

lie Jigposer l'exlrômili'' du tube oppiisée ii celle pai' liKjuelle arrive le cUlore lie inuniêri- qu'elle ne puisse ni s'obstruer ui permettre l'entrée de l'air pendjinl ropêrntion. Après refroidisKeinent de la nacelle dans le eoui-aiit de chlore, on oxyde le <;iirl>one pour déterminer son poids d'après la quantiti; d'acide carbonifjue obtenue. Cette ileuxièroe partie de riipf'ratiiin pcnt i^tre nxûcutée de plusieurs miiniéres,

")■ La nacelle est inti'nduite dans nti luhe iuialii^ue a celui ([iii sert pour les analyses élémentaires des combuslibles (pagf! 17} renfermant de l'uxyde de enivre et du ehromate de plomb. Ce tube est relié avec un gazomètre à oxygène et suivi d'un tube a ponce sulfurique (qu'il est inutile de peser ici), puis des autres appareils indiqués pour absorber l'acide carbonique. - — L'opération sera conduite comme une analyse organique ordinaire. — Il est bon de se rappeler que, si le caibone combiné briMe très facilement et à basse température, le graphite au contraire ne s'oxyde souvent que tri-s difficilement et ii température élevée. La combustion devra donc être assez prolongée, le tube porté au bon rouge, et après l'opération on s'assurera, par un examen minutieux à lu loupe, qu'il ne reste pas de graphite dans la nacelle.

b). Le résidu charbonneux de la nacelle est d'abord recueilli sur un petit filtre à nsbeste et lavé avec de IVau froide et chaude pour le débarrasser du chlore et des chlorures qu'il pourrait contenir. 11 est nécessaire do prendre garde à ee que du carbone jie passe pus à travers le filtre, car cola uriivc facilement. Le résidu ainsi traité rst ensuite oxydé par le mélange sulfo-chromique, dans un des appareils décrits plus loin (pages 177 et suiv.). (^omme il n'y a plus de chlorures, la l'urniution d'acide fbbirii-chromiqnc est in»p{issible (1).

. M Pi

de l'iioitlp carbi)nK|iii' en vnliime, Mk-

nu Paruy. — Le résidu charbuiineux séché est mélaugé iivoc de l'oxyde de conTeet introduit dans un tube îi combustion dont une extrémité est fermée, tiindît> que l'extréiiiité ouverte est étirée ii lii Ijimpe et reliée à une trompe à mercure. Après avoir fait le vide dans le tube, on le chauffe nu rouge tant qu'il se dégage du gaz ; celui-ci est extrait et recueilli dans un tube gradué oii on le mesure avec les corrections nécessaires. L'appareil doit être monté avec le plus grand soin afin d'éviter que l'air n'y puisse rentrer. — i cenlimètre cube d'acide carbonique n o" et 760 millimètres pèse o"'', 0019663 = coooj.'KjhG de car-

létbode de Reinbardt.

On peut aussi employ.

(Voir page .86.) (.)

La méthode au chlore est d'une application assez délicate, surtout avec la modification de Parry. Mais avec certains métaux (ferro-chroraes, ièrro-siliciums), c'est la seule permettant d'obtenir des résultats complets (a).

a" Sêparatiox du carbone pau les sbls de cftvHE. — On emploie habituellement 1 à a grammes de métal pour les fontes, g il 4 grammes pour les aciers et 4 à 5 grammes pour les métaux les plus doux.

a. Alliiijue par le sulfate de eu h' re. - — Dans un petit gobelet on met pour chaque gramme de uiétal pesé aS centimètres cubes d'une solution de sulfate de cuivre pur contenant 200 grammes de sel cristallisé par litre, puis on verse dans ce liquide l'essai pesé qui doit t^tre eu copeaux fins ou même en poudre pour les métaux difïicilement attaquables. Le gobelet est maintenu ii une douce chaleur (,35" il ^o" environ), pendant que l'on remue 1(l

(a) Lodfbur, U

DES l'HOUflTS MÉTALLIQUES

lOHt U'

IIP potili* Ijiigiictte (le V

. Le Icr est att,

aiiue

inimrdbteiiieiit et, pendiint toute lu diiive de lu dissulutîim, il se dégage de petites Imlles de guz formas de carbures d'hydrogène à odeur caiaclérislique ; la perle de carbone ([a\ se produit ninsi est variiible avec lii nature du métal traité, elle est le plus souvent négligeable. Quand le fer est dissous, on laisse reposer, puis on di^'Cante le liquide limpide aussi complètement ([ue possible. Ce tjui reste dans le gobelet, carbone et cuivre, est versé dans le ballon où se fera l'oxydation ; on aura soin d'y chasser aussi avec un pinceau et la 6i>le à Jet toutes les particules restées adhérentes aux parois (lu vase. Il est nécessaire d'employer pour cela le nioinit d'eau possible, le tout ne devra pas excéder 25 centimètres cubes environ. — Il

faut toujours plusieurs heures pour achever roi)ération. On peut également rocucllHr le dépôt sur un filtre ii

asbeste. (\'oir plus loin.)

b. ÀIttif/ttepar le chlorure doiihla de viiiare e( d'ammoniaque oit par le chlorure double de cuivre et de potassium. — On dissout 3oo grammes environ de ces sels cristallisés dans de l'eau de manière ii l'aire i litre et, pour chaque grammcdc i'er ii dissoudre, on prend 5o centimètres cubes de cette dissolution. — On tend maintenant il remplacer le sel ammoniacal par le sel double potassique parce qu'il a été prouvé qu'il est très difficile d'obtenir le premier exempt de composés organiques. (Dudley, A. Blair.)

Le réactif étant placé dans un gobelet, on y ajoute un peu d'acide chlorhydrique pour éviter la dissolution d'une petite quantité de matière charbonneuse dans le liquide (A. Blair), puis on y fait tomber l'essai pesé et l'on agite avec une baguette. Il se dépose alors du cuivre ; mais, en chauiranl doucement le gobelet et en continuant d'agiter, le fer se dissout totalement ainsi que le cuivre lui-mAme; ^este insoluble dans le liquide. L'opération

^ cavb

l'ROCEDES DE DOSAGES

peut éti'o teriiiîin'o on une (lenii-hinirc ci par c'on8éi|iieiit bien plus lapi dément «

elle

'Am

-, le sut fat I Je cuivre; cette circonstance suffit îi explicjuer la préfO— vence ({lie l'on accorde presque partout aux chlorures doubles sur le sulfate de cuivre.

Lorsque l'attaque est terminée, le résidu charbonneux est recueilli sur un petit filtre â asbeste. Celui-ci est préparé en mettant dans un entonnoir ordinaire, ou mieux dans un tube à essai étîré il l'une de ses extrémités et de (io il 70 miliimèti-cs de long, d'abord un peu de coton de verre sur lequel on verse ensuite de l'amiunte préalablement calciné dans un courant d'air humide pour le débarrasser de sou lluor, puis mîs en suspension dans l'eau. Ce filtre doit être lavé jusqu'à ce qu'il ne se détache plus de fibres de l'amiante. ^ — Le liquide à filtrer doit être limpide; on s'assurera en outre qu'aucune parcelle de carbone ne passe à travers le filtre ; eu recueillant le premier liquide qui s'ccoule et en l'êtendaul avec de l'eau et de l'acide chlorhydrique, il ne doit se produire aucun trouble. — Le résidu est enfin lavé sur le filtre, d'abord avec de la solution de chlorure double puis avec de l'eau pure, jusqu'à ce que le liquide ue se trouble plus avec de l'azotate d'argent.

l'our l'o.ri/i/alion du résidu charbonneux obtenu îi l'aide des sels de cuivre, on peut opérer la combustion dans un courant d'oxygène (page ij^* après avoir séché le résidu et l'avoir détaché du filtre. Ou emploie plus généralement l'oxydation par le mélange chroino-sull'nrique; l'opération se l'ait très commodément dans l'appareil indiqué par Classeii pour le dosage de l'acide carbonique eu général ou à l'aide de toute autre disposition analogue.

f est un ballon de aoo à ajo centimètres cubes envïrou lig. 5o), surmonté d'un réfrigérant ascendant vertical (ou incliné vers ^y^. Ce réfrigérant est formé d'un tube de G il n millimèlrcs de diamètre destiné à être fixé dans !e bouchon du biiUon, puis d'uuc portion plus large ayant

AXALr.sr DES PDODVITS MÉTALLIQUES 177

3 centime res :i peu près de diamètre sur une longueur de ifi âao centimètres. Il se termine ii la partie supi'rieure psirun tube dp i5 millimètres environ, susceptible de recevoir un bouchon, comme l'indiqui" la figure, ou plus

^^ïiijilement, par un tube étroit de 6 ii 7 millimètres eoudé ** angle droit (ou ii angle obtus si le réfrigérant est incliné) *^Ilie l'on raccordera directement avec le tube conduisant •*V«K appareils il absorption. La partie renflée du tube est *^»»tourée d'un manchon plus large dans lequel on peut " ï^ire circuler de l'eau froide ; le tube qui amène cette eau ans la partie inlcricurc du manchon sera terminé avanta

PBaCËDÉB at. bOSAQES. Ll

i:8 PROCÉDÉS DE DOSAGES

geuscmciU \i (i <iii y fvntimèli'PS :ui-dcssus du bitiichoii inl'crîeLir, iiKn (rt'viter des ruptures ([ui se produisent usscz rrëquemmcnt par le refroidissement trop brusque de la soudure du bas, lorsque l'on fait bouillir \p liquide du bullun il la fin de l'opération.

Le réfrigérant est suivi d'un \n\i<- vu U. (, <!<■ ij ucutimètres, plein dr perles de verre ([uc IVi» mouille avec de l'acide sulfurique conCBUlré. versé de l'aeon qu'il en reste juste assez pour fermer la courbure, ce qui est avantageux pour la dessiccation des gaz et pour constater leur passage dans l'appareil. L'acide carbonique peut être recueilli dans deux lubes eu U de lo centimètres, d et c, reiuplis do chaux sodée en petits gi'ains et préalablement séchée dans une capsule en porcelaine. Ces tubes sont pesés avant et après l'opération; l'augmentation de leur poids donne la quantité d'acide carbonique produit. Il est bon de l'aire suivre ces tubes d'un petit tulie ii ponce sulfurique également pesé; on a ainsi l'avantuge de faire sortir les gaz, après l'absorption de l'acide carbonique, dans les conditions mêmes où ils étaient entrés dans les tubes il chaux sodée; de plus, il arrive quelquefois que cette dernière laisse échapper nu peu d'eau qui sera retenue par l'acide sulfurique. A la place des tubes ii chaux sodée, on peut également faire usage du tube a boules garni de potasse concentrée et accompagné du tube k ponce sulfurique, comme dans les analyses organiques.

L'extrémité h de l'appareil est reliée avec un aspirateur avec interposition d'un tube à ponce sulfurique non pesé destiné à empêcher la vapeur d'eau de relluer vers les tubes tarés.

MAncuii DE L'orÉRATiox. — Le résidu charbonneux étant introduit dans le ballon /^ comme il a été dit précédemment, on y joint la quantité d'acide chromique nécessaire pour l'oxydation, suivant le poids du métal attaqué.

A.^At.rsE DES PRODUITS METALLIQUES i jy

On prendi'ii de lo à e4 gi'îiimiies d'acide chrornîquc pur, sî le résidu contient du cuivre, et 8 à lo grammes s'il a'en coutient pas. Le biillun est ensuite fixé uu réfrigérant, les tubes pesés sont mis en place ; après quoi l'on s'assure, à l'aide de l'aspirateur et en lermant le robinet^', que tout l'appareil tient bien. A travers l'entonnoir surmontiuit le robinet^-, on l'ait ensuite pénétrer 60 û 80 cen- Kmëtres cubes d'un mélange de deux parties d'acide sulforique concentré avec une partie d'eau ; Tintroduction de cet acide est facile aveu l'aide de l'aspirateur. Cela étant l'ait, on enlève le petit entonnoir pour mettre^' en communication avec un barbotteur renfermant une lessive de potasse et suivi d'un tube en U ii chaux sodée, de manière à priver d'acide carbonique l'air que l'on fait, dès maintenant et pendant toute l'opération, passer lentement et régulièrement ii travers l'appareil dans le but d'éviter l'obstruction du tube à entunuoir et de faciliter l'entraînement des gaz produits dans le ballon.

On commence ensuite seulement li chauffer le mélange avec une petite flamme, eu élevant très lentement la température. Le gaz carbonique commence bientôt il se dégager sous forme de fines bulles qui se réunissent ordinairement eu chapelet contre la paroi du ballon; î» la fin, on amène peu à peu le liquide a l'ébullilion que l'on maintient une demi-heure ou quarante-cinq minutes environ. Le chauffage total dure cinq 11 six quarts d'heure. Après avoir éloigné la lampe, il est nécessaire de continuer encore pendant un certain temps le courant d'air, afin de bien faire passer dans les tubes absorbants tout le gaz carbonique; puis, quand les tubes sont refroidis, on reprend leur poids.

Dans certains laboratoires (Fourchambanlt), on fait passer les gaz sortant du ballon où se fait l'oxydation dans 100 il 120 centimètres cubes d'une solution obtenue en dissolvant 5o grammes de chlorure de bary

1 centîméti'es cuiies d'eau distiller

additioi

1 pur

iK(i PROCEDES DE DOSAGES

df li'io comiiiù'lri'S l'iihes (riunnionia(|ue îi a2" ; Il liiut chautTer pour éviter la forniiitioti de curbiinatc soliible. Les bnrbotteurs cuiitennnt lu solution ammoniacale sont également reliés li l'aspirateur nécessaire pour faire passer le courant d'air clans l'appureil. Après l'opération, le carbonate do baryum est recueilli rapidement sur un iiltre ii plis, lavé il l'eau chaude, dissous dans un peu d'acide chlorhydrique étendu, après quoi l'on précipite par un léger excès d'acide sulfurique dilué. Le poids du sulfate de baryum trouvé, multiplié par -^^^' donne le poids du Cïirbone Ciinlenit dans l'essai.

U. Oxydation du carbone sans séparation préalable d'avec le fer.

Los méthodes qui précédent demandent toujours un temps relativement considérable il cause des deux opérations qui doivent s'y succéder. Ou a cherché ii rendre l'oxydation par le mélange sulfochroniique plus rapideJ en supprimant la dissolution préalable du Ter; ma!) ration ne peut donner des résultats satisfaisants, que ^ l'on se place dans des conditions bien déterminées. Daql ces procédés, on emploie encore des solutions de sulfata de cuivre; ce sull'ale n'est pas destiné ici ii attaquer I métal ferreux ii fond, mais seulement ii le recouvrir d'un couche protectrice de cuivre, dont l'effet est d'empèchoi une action prématurée aumomcntoù l'on inlroduitl'acicli sulfurique. Sans cette précaution, le fer est attaqué avaai que le mélange chromique n'ait atteint la tcmpéruturi nécessaire pour l'oxydation et il se dégage des carbure d'hydrogène non briUés en quantité assez notable. C'ei^ pourquoi quelques minutes de contact du fer avec la solrf tion cuivrique Bulfisnit ici pour atteindre ce résultat, (rfl

(i) Wifaorgh. .

A.\ALrSf DES ritODL'ITS METALLIQUES i«i

Kt iiK^mo en opérant de cette iniinii-ri', il est imposRÎbie d'éviter tout déguge nient d'hydrocurburcs nuii oxydés, surtout uvec les aciers renrermnnt du chrome. Aussi, beaucoup des appareils employés i> mettre ces procédés en œuvre sont-ils munis d'un dispositif destiné à compléter la combustion de ces hydrocarbures, mesure indispensable si Ton doil obtenir des résultats rigoureux.

"Diin

MQtilî EX POID!

Voici lu description de la méthode usuelle présentée à la commission internationale dont il a été parlé précédemment (i). Elle est élaborée en tenant compte des observations de Corleis, de von Hcis, Cierstner, etc.

Réaclifa à employer. — a. Avide fhroiiii'iiie. — L'emploi de l'acide chromi(|iie dit pur du commerce n'est pas il recommander, cur il est généralement souillé par matières organiques; Vuf'xAc dil pitriflt- cf contenant de l'acide sullurique est prélV-rabU'. (tu rinploii' ci-t acide en solution saturée.

p. On prépare une solution de milfiile de ciih're pur, en dissolvant 200 grammes du sel cristallise pur de manière t luire un litre.

*" '^. Acide ëulftiiique convenlrê, \yroAa\x pur du commerce. I. Anfii/dride p/iosjj/ioiii/iie - —

. Chaux sodée —

. Oxyde de cuivre —

appareils nécessaire. (Flg. ji.) — Pour purifier Tair qui passera dans l'appareil pendant l'opération, on se sert <!e la colonne A, dont la partie supérieure est garnie de chaux sodée tandis que, au-dessous de l'étranglement, on place un peu de lessive de potasse dans

ifti PROCÉDÉS DE BOSAGES

1111 IiiIk- il IkhiIi' ouvert diins l'iitmosphèrf . Celle cdliiniic seni relief iiu Itallon B a l'iiide (l'un tube en cnoutchoue. Le bulloii lî, de 900 fentim êtres enbes environ de Ciipîicité, «il se l'iiit l'oxydation, est tlu modèle propost- par M. Corleis; il est représenté avec ses accessoires dans lu ligure Sa. Le réfrigérant fl s'ytrouveplacpkl'inlértpurdueol qn'il ferme nu moyen d'une portion rodée A (détails

absolument complMe du ballon. Dan se trouve soudé un tube plongeant près du fond et portant, ii l'extér but d'éviter le passage de la li^ue

a panse du ballon

l'intérieur jusque

une boule dans le

acide dans la colonne

il chaux sodée, au cas où ce liquide viendrait ti monter dans le tube. Comme le réfrigérant fonctionne d'une

mamère très c

îrgiquc:

réchauffement de la partie rodt

n'est pas à craindre et la fermeture esttoujonrs trës boni Suivant l'état de la matière à analyser, celle-ci est intl duitc dans le ballon, suit à l'aide d'un ento tube d (dg. ja), soit dans un petit godet de pendu il un fil de platine de la longueur du col. Le f/oids

bono^^l 1 large

Ay.tI.ySE DES

'RODCITS MÉTALLIQLES

grammes avec lu leiiei

;t empluycr varie de o"',^ ii z carbone du métal à analyser.

Le ballon B communique avec un tube C en porcelaine difficilement fusible, rempli d'oxyde de cuivi'o calcini' ou irumiaiiU' iiliilÎTiù l't placé sur une petite grille de manière qu'on puisse le clinufTer avec •>. nu H becs il la température conven!!ble.

Kiisuite vïeut un i,^ II, PI ^ tube eu U dessé-

chant D, rempli IN / * de perles de verre

^^Tl U avec de l'anhy-

I >A. Vy \ dride phosphorî-

I / \\ \ Yy ■p"'; '-■'> lube est

l / Il \ \ï/ suivi de deux tu-

I 1 1 Les E, et K„des-

L ;V II, / linésii fixer l'aride

■ j ^~.- carbonique pro-

B !» »z'" ^ duit. Ils sont rem-

V l'i^r. ^'i, plis aux trois

B quarts de cbaux

phlée , l'autre quai't coiileuant de l'anhydride phospho- Hque placé dans le haut des deux branches, la majeure partie se trouvant du côte de la sortie des gaz. Ces deux tubes sont pesés avant et après l'opération. Tous ces tubes en U sont munis de bouchons en verre rodés a l'émeri. Afin de juger de la marche de l'oxydation et du passage de l'air, on place à la suite des tubes ii chaux sodée un petit barbottcur contenant de l'acide sulfurique concentré et relié avec un aspirateur dont l'humidité ne peut pesés.

iB4 PROCÉDÉS h£ BOSAGES

Les diflerpntea parties de l'appareil soi entre elles ii l'iiide de tubps en eiioutchoi encore mieux, par des bouchons on eiioul (Iriques percés d'un trou étroit.

Marche à suivre pour faire une opéraliun. — Apr^! avoir introduit dims le biiUoii B 35 centimètres cubes de la solution d'acide cliromique, i5o centimètres cubes de la solution de sulfate de cuivre et 200 centimètres cubes d'iicidc sulfurique, on fait passer l'eau dans le réfrigëranl et l'on allume les becs placés sous le tube \\ oxyde de cuivre. Le liquide du bjillon est ensuite chauffe et porté h l'cbullition pendant A\^ minutes environ ; après celn on enlève la lampe, on met le tube latéral en communication avec la colonne à chaux sodée, comme l'indique la figure, et l'on fait passer de l'air lentement pendant dix minutes. Les rcactifs sont ainsi débarrassés de toute substance organique qu'ils pourraient contenir. Le ballon est ensuite relié avec le tube ii oxyde de cuivre, les tubes en U sont mis en place, l'air continuant encore à passer pendant cinq minutes. On ferme maintenant les bouchons dt deux tubes il chaux sodée et, après les avoir laissés pen^ dant dix minutes près de la balance, on les ouvre un înl tant, on les essuie avec une peuu de chamois, puis on le?! suspend dans la balance. La pesée peut être faite < minutes après.

Les tubes pesés sont ensuite de nouveau réunis k l'apparcil, l'essai pesé du métal est introduit dans le ballon, on met un peu d'eau sur le haut du col, puis la lampe est , replacée sous le ballon pour chiaiffer le mélange acide. Pendant la combustion, on fait passer il travers l'appareil un courant d'air lent ; la flamme sous le ballon est réglée de façon ît produire l'cbullition du liquide après quinze k vingt minutes. Suivant la nature du métal k essayer, il laut maintenir l'ébullilion pendant une ou deux heures,

ii^ïésquoi Tun éteint le giiz cllVui

ait pass

lîtwes d'air environ.

les tubes a clmux sodée sont

nriii fei

""t pesés avec les jnénies pri'fiint

.ms <[n

le

Pour les ;ni!iljseH n/latives ini eonti'ole d'une lubi'icii- '*-<:»n courante, ou peut simpliller l'iippareil précédent en *"»:«pprimunt le tube ii oxyde de cuivre. En effet, par l'em-

\ F*T<)i du sulfate de cuivre, la <|uiuitité de carbone qui se •l^gage sous lornie de carbures d'hydrogène, représente ■^x^ moyenne et d'une manière assez uniCorme 2 p. 100 en-

I ^'iron de la quantité totale. On peut dune corriger les

[ *'ésultats en ujoutant 2 p. 100 au carbone tronvé, ou "ien encore en augmentant le poids de la matière d'une *J*iantîté correspondante.

Gerstner a indiqué une méthode aualogue, sans tube i( *ï«3mbustion, pour des déterminations rapides; son appa- *"eil est un peu moins coûteux que celui qui est décrit f>lus haut ; niaîs la mudiFicatiun qui semble la plus utile,

I *ï'e3t l'interposition d'un barbotteur à acide suU'uriquc ^ïitre le réfrigérant et le tube desséchant garni d'anhy- *iride phosphrique, de manière a ne pas ôtre dans l'obli-

I ^Jation de changer ce dernier trop souvent (i).

^^^~ Les résultats indiqués îi ra[i[Hii de ces méthodes sont

^^^Krès sutisluisants.

° DÉTEnMINATlO» DE l'aCIUE <

nBOMQUli EN VOLUM

Pour éviter les pesées nécessaires dans les opérations précédentes, Wiborg avait d'abord imaginé un appareil où l'acïde carbonique produit était recueilli a l'état gazeux et mesuré en volume. Cette méthode; dans laquelle l'acide carbonique se trouvait en contact avec de l'eau, fonr-

(1) SlaU u,i,i Elu

u p. r.sy.

l'IlUCKVES UE DOSAGE!

c\acU'meiit hi quiiiilîté de

ipossiblp de iibsorbê par

déterniii l'eau (i),

Il existe plusieurs m ndilï entions de cette méthode, dans lesquelles le gaz carbonique n'est jilus en contact qu'avec du mercure. Lunge. avec la collaboration de Miirchlewski, puis de A. I-woliT, a décrit un procédé et un appareil (a). Ruiidiardl n égnlemciit éUidié la question en détail (3).

Voici la descriptiuu de l'appareil et des léactlfs dont ce dernier fait usage, avec la manière de les employer :

Description il<i l'appareil de Heinluirdl (fig. 33). A. — Ballon il oxydation portant soudé un tube latéral, il entonnoir et muni d'un robinet h. Le diamètre du ballon est de 80 millimètres, aa eoiilenance jusqu'à la naissiinee du col est de 1^0 centimètres cubes environ. L'eulonuoir n mesure ^5 millimètres de diamètre et jo millimètres de bautenr ; le robinet /* doit être parlailcjnent rode. Le rél'rigénint B est rodé sur le col du ballon et fixé au support qui soutient celui-ci, par une j)ince. C est un tui)e eoudé relié au rérrigérant et au restant de l'appareil, au moyen de tubes de caoutchouc de bonne qualité et k parois épaisses. Comme toujours en pareil eus, les tubes de verre doivent se toucher dans le raccord. D est une rampe en verre ii deux, branches, portaut en d un robinet il trois voies et deu.x robinets ordinaires en e et f. V.n E se trouve un appareil \\ combustion analogue à celui qu'emploie Winckler pour le l'ormène. Cet appareil porte eu a et p des électrodes en cuivre ou en laiton, de 5 millimètres d'épaisseur, entrant dans la pipelte ;i travers un

(r)Uoetliff.

Jion

lU. A

W Lunp, a

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ibid.. 1891. p

(J) Siahl u„

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villr, iSui. p. \y:>

, LniiK,-i-l.\, Lwulff.

.lAMtr.sff DKS l'ItOUriTS MÈTM.LIQVES iS;

liniiciuiii 011 cjioiitcliiiiif. I.ii \y.w\iv supérieure ilo ces électrodes ost en jiliitîne, mi hi \iyv(e d'iiii ti'ou iisscz fin il;ins lequel s'cngagp restréniit.' d'uiif spiriilf en (il i\v palla-

dîum, i[ui s'enroule encore de quclcjucs tours sur lu tige.

F est un ahsorbeurpour l'ncicle carhouiquc. 11 se compose

(l'une cloche y reliée iui rohincl/'; elle renferme des tubes

(le verre pour offrir beaucoup de surface et plonge dans

^^^yase cylindrique /■ qui contient une lessive de soude.

iBH /•lIOIfUÉS DE UUSACES ^H

G constitue lii buielle Jf mesure pouvant contenir ea"^^ ron i5o ceiilimttrfis cubes de gaz. Dnns la partie sup»* rieurc nlarglc qui est d'une capacité de loo centiznètr" *^ cubes à peu près, se trouve soudé un thermomètre divisé en demi degrés et marquant de i5 ii 33". t^ partie inférieure et étroite de la burette est griutuée de

I cubes et en dix

■entimètr*

' im bas (le 1-* de caoutehou^^

à fto centi

cube. L'u manchon de verre, que l'on peut ii volonE remplir d'eau, protège la burette et y empêche les varir lions de température.

En H est placé un flacon mobile ri' burette de mesure au moyen d'un tuj] épais et résistant. Ce vase renferme du mercure, il est muni d'un collier ; dont les oreilles « et o sont maintenues par deux guides en laiton ; une «s de pression / permet d'immobiliser le flacon II dans une position quelconque. Pour faciliter les mouvements du ilacon mobile dont le poids est assez considérable, le collier : est munï d'un étrier en fer p, auquel on lixe par un crochet une corde ou une courroie passant sur la poulie S et portant il l'autre extrémité un contrepoids en plomb J de 3 kilo-

grammes

Pendant les

poids est attaché il l'étr

niveau ii bulle d' parfaitement horizontale

manœuvres, ce contrepour aider k élever le flacon II, on le décroche lors(iu'il s'agit de redescendre ce dernier.

K est un dispositif permettant d'amener exactement les niveaux du mercure sur le même plan dans la burette et dans le flacon. Les détails en sont représentés figure 54.

La règle/», qui porte un petit peut être lixéc dans une position n d'une vis k; le tout

î tiji

delailo

.i.yjf.ysE DFs PRoiiriTs MÉrALi.it^rEs i8r,

Tout l'appiii-cil, Il l'exception du billion, so trouve fixé

contre une phinchc vertifide. Le robinet ii trois voies d

traverse cette planche et la lige creuse de su clef est

munie par derrière d'un petit tube îi

chaux sodée (fig. 5j), destiné a priver

d'acide carbonique l'air qui la Iraver-

Li figuie )6 représente également un petit tube A chiUK sodée et il chlorure 1 cikium [ue l'on place il certains tu inients sui 1 orifice de l'entonnoir 'a I . ' I ! met I s il est nécessaire de faire

^^L V\s. r>. P-"*''*''' ''*■ *■'"' ■' •■'«vers le ballon A.

^^H^De» RÉACTirs A EMi'LOTEii. — «. Solulioii itc siilfolcde ' cr£î(<ic. — Dans un gobelet de un ipiart de litre on pi-se 2o« grammes de suU'ate de cuivre cristallisé (jue l'on fait passer ensuite dans un vase d'Erlenraeyer do un litre et ' demi avec i,ooo centimètres cubes d'eau. La dissolution se fait à froid en agitant fréquemment.

C*n filtre ensuite dans un flacon bouché ^ w a l'émeri ou un flacon à calotte (Kappen raji^^'^^,^^,^ «asche), en ayant soin de choisir un filtre '^'^i^n luine perde pas de filaments et en pre- "ant la précaution d'y faire passer plusieurs fois de l'eau avant de s'en servir ''■«.«r et SchftU, n" 597, 12 centimètres.)

p. Solniion d'acide vh romiqiie i/i. - — 5oo grammes '^ s»cide cbroniiquc cristallisé, exempt de composes chlo- '"^s, sont pesés dans un gobelet d'un litre taré et addi- * «innés de 5oo centimètres cubes d'eau distillée. La soluti^ifcn se fait facilement en agitant ; on la filtre dans un fla- '^'^n de un litre, sur un tampon assez serré de coton de

. (Filtre Schlei

^ire plat

a fond d'u

. (L'acide chn

'Dt'S DE DOSAGES

c des ustensiles en verre u

V. Ari,U- vhronKj-sulfnri'iuc, d =^ 1,6.1 —Dans un Eileiimeyer de detis litres (in iijoute pur purtîous i ,000 centimètres cubes d'acide suH'urîque de densité 1 ,84 à Sao centimètres cubes d'eau; puis, dans le mélange encore chaud.

iiètrc

^ubes de la s..l,itî.i

K)ue

on introduit précédente,

S. Acide c/n-omosulfiiri</ue, d ^^ i.i- Mélanger iluns un Erlenmeyer de un litre et demi 8jo centimètres cubes d'eau avec 100 centimètres cubes d'acîde sullurique d:= 1,84, et ajouter 5 ccntimèlres cubes de la solution chromique ii i/i.

Hemarque. — Les deux solutions acides y cl S doivent être bouillies pendant une heure environ dans un ballon d'une capacité de un litre trois quarts, muni d'un bouchon rodé traversé par un tube qui plonge jusque vers le foud du ballon et portant au col une tubulure latérale permettant de relier l'appareil avec un aspirateur pour y Inirc passer un courant d'air pur pendant l'ébullitiou.

e. Enit oxygénée (Luuge). — On fait usage d'un produit ne renfermant pus d'acîde chlorhydrique ; la pi d'acide sullurique n'ofl're aucun inconvénient.

Ç. Lessive de soude, pour absorber l'acide carbonii — Elle est préparée en dissolvant aJo grammes de sonâS ■d l'alcool dans 1 ,000 centimètres cubes d'eau. Après quelques jours de repos, on filtre sur un tampon de cuton mouillé d'abord avec un peu d'alcool, puis lavé à l'eau.

Les bouchons en liège oi absolument proscrits pour 1 si l'on fait usage de tlacons prudent de recouvrir le bou

. en caoutchouc doivent Hve I conservation de ces réactifs; k l'émerî ordinaires, il sera iîhon et le goulot d'un godât

AyALrsr: des prodvits mêtalliqves igi

en verre i>n d'uii gobelet renverse, pour éviler les poussières de l'atmospiière.

Pour mesurer les ([uanlitt's dos Itijuidcs nécessaires h chaque opérutiou, on se servira d'êprouvettes graduées de. dimensions appropriées.

L'appareil doit être parfaitenient propie dmis toutes ses parties; on s'assurera que tous les raccords en caouichouc ainsi que tous les robinets tiennent bien avant de commencer une opération.

Malgré les soins que l'on peut apporter au choix et à la préparation des réactifs, les solutions acides renferment toujours une certaine quantité de matière carbonée ; il est donc nécessaire de déterminer d'avance, par des essais à blanc, la quantité de carbone contenue dans des volumes connus des solutions que l'on emploiera. Les opérations se faisant toujours avec des volumes mesurés de ces liquides, il sera ensuite facile d'effectuer la correction relative à ces impuretés. Si l'on a souvent de ces dosages à l'aire, ou aura donc avaiitiifre li préparer d'assen grandes quantités de réactifs.

Exécution de l'essai à blanc des réactifs. — Dans le ballon A on introduit ao centimètres cubes de sulfate de cuivre, puis 20 centimètres cubes d'acide chromique i/i; ou mesure i3o centimètres cubes du mélange chromosulfuriqiie d :^ i ,65, on ferme le robinet b et l'on remplit l'entonnoir a de cet acide que l'on fait ensuite pénétrer dans le ballon, en ayant soin de refermer b lorsqu'il y u encore un peu de liquide au-dessus. Le tube en dessous du robincb reste alors rempli d'acide. Le reste de l'acide est versé par le col dans le ballon que l'on tient un peu incliné; enfin, on ajoute encore avec précaution 3o centi mètres cubes du mélange chromo-sulfurique d ^ 1,1, qui reste à la surface de l'autre liquide.

, Après avoir introduit l'acide dans le ballon, on rcuoit

avec un peu d'eau pour ussiirei- uni' bonne Cermeture robinfit à 3 voies il esl tourné de manière à établir '^^ cummunicntion du bnUou avec la burette griiduéo rempljV'''^ de mercure jusqu'en bnut et le flacnn H est placé de façon A produire une diminution de pression de âo ii 3o millimètres dans l'intérieur de l'appareil. On allume ensuite sous le ballon A nii bec muni d'une cheminée cl l'on fait passer l'eau dans le réliigérant.

Le commencement de l'opération a surtout besoin d'être surveillé ; lorsque le liquide est près de l'ébullition, il faut baisser la flamme et veiller ii maintenir la dépression indiquée ci-dessus. — l.r liquide est niiiintcDu pendant une heure environ ii une douce êbullition, après quoi l'on éteint le gaz et l'on tourne d'abord le robinet à 3 voies d de manière îi l'aire communiquer la burette avec l'extérieur, en abaissant en même temps le flacon M jusqu'il 12 centimètres à peu prèw; puis ou tourne ti de iSo" aussitôt après, pour placer le robinet de manière il mettre en communication avec l'extérieur le ballon A, où, par suite de l'abaissement de température, pénètre aussi de l'air privé d'acide carbonique. Avec l'aide de la règle de niveau h et en nianœu\Tant convenablement le flacon H, il est facile d'amener les deus niveaux du mercure sur le même plan. On lit exactement la position du ménisque dans la burette ainsi que la température marquée par le thermomètre ^.

Après avoir de nouveau soulevé un peu le flacon H, on ouvre le robinet ^de l'appareil ii absorption et l'on fait passer le gar dans cet appareil en soulevant doucement te mercure jusqu'à ce qu'il arrive au repère supérieur et en évitimt avec soin d'en faire passer daus la rampe horizontale. On l'ait ensuite repasser le gaz dans la burette en abaissant lentement le flacon H et l'on ferme le robinet f lorsque la lessive alcaline en est encore éloignée de

*o millimètres environ. Après que les dei "Mercure ont été ramenés sur le même plai

niveaux du , on note le

¥omt d'affleui

Lent dai

la burette. Le cotitiict du

gilZ

le retour

l'ois fois de lu m<*me manière ; chuque fois, apri du résidu gazeux dans la burette, on lit le point où sariùte le mercure. Les deux dernières lectures doivent donner le même nombre si la lessive n'est pas saturée et si l'appareil n'a pns de fuites. — Par différence, on a le

voinme du giiz carbonique enlevé par la soude.

n ne reste plus ((u'îi mesurer l'acide carboiiit[ue restr en dissolution djins le mélange chromo-sulluriquc. — Le meilleur moyen de cliasser le gaz de ce liquide consiste il le déplacer par l'eau oxygénée, suivant les indications (le Lunge. Pour cela, on commence par mettre la burette ea communication avec l'extérieur et, en élevant le flacon H jusqu'à ce que le mercure soit au repère, on chasse le gaz contenu dans le tube mesureur. Ensuite, après avoir fait eomninnitjuer le ballon avec l'atmosphère, on établit une]dépression de 20 ii 3o millimètres du côté du flacon H et l'on tourne le robinet à S voies de façon à relier ht burette avec le ballon A. Dans l'entonnoir k robinet, on verse maîntetiant de l'eau distillée presque jusqu'en haut, on ajoute 5 centimètres cubes d'eau oxygénée et, en ouvrant le robinet avec précaution, on laisse entrer le liquide dans le ballon jusqu'il ce qu'il n'en reste plus qu'un peu dans l'entonnoir. — Dés que l'eau oxygénée se mêle au liquide acide, il se produit un dégagement d'oxygène qui chasse l'acide cai'bonîque, aussi faut-il veiller à maintenir toujours la dépression nécessaire pour assurer le départ du gaz. Lorsque le petit entonnoir est presque vide, on le remplit de nouveau d'eau distillée (jue l'on fait encore pénétrer dans le ballon.

Après avoir fixé sur l'entonnoir a le petit tube à chaux . 56), on ouvre le robinet h et l'on baisse

ii)i rnvCtJDES DE DOSAGES ^H

Iliicun mobile jusqu'il ij centimètres, ce qui l'iiil pas*^™ tliina l'appareil de l'air purifié. Le robinet d est eiisuJ^^^^ placé pour l'aire communiquer le ballon avec l'atmo?^*^ phère, api-ès quoi l'on procède h la lecture du nîvoai>' dans la burette et a l'absorption de l'acide carbonique^ par les mûmes moyens et avec les mêmes précautions que pour la portion principale.

Il ne reste plusqu'ii ajouter les deux volumes d'acide carbonique trouves et il noter lit hauteur barométrique. Les tahles de T/iocrner[t) permettent de calculer aisément la quantité de carbone correspondante à l'acide carbonique trouvé.

L'auteur indique pour -f. essais à blanc, avec les quantités de réactifs menlionnêes plus haut, o",lî d'acide carbonique trouvés dans la deuxième partie de l'opération après l'action de l'eau oxygénée. La correction n'est donc pas négligeable.

Ejcéiution d'un essai pour un métal fortement on faiblement carburé. — Pour les métaux renfermant :

L'esBui pesé est versé dans le ballon A, mu y njoiile ensuite, en faisant couler le long de la jKiriii, lo centimètres cubes de la solution de sulfate de cuivre pour 0^,3 à I gramme de métal, 20 centimètres cubes de la solution de sulfate de cuivre pour a il 3 grammes de métal.

On laisse le sulfate agir ii froid sur le métal qu'il doit recouvrir, une élévation de température pouvant provoquer le départ d'hydrocarbures. Ordinairement, cette action est prolongée pendant une demi-heure; cependant.

A.\ALySE DES PnODl'ITS

at impossible de fixer cette dui

; METALLIQCES

ile

Taie, car certains aciers commencent déjà à dégager des cartiires d'hydrogène après cinq miDutes de contact; il faut ■lors abréger l'action du sulfate de cuivre.

Les autres réactifs sont ajoutés dans l'ordre suivant : icide chromique i/i, acide chromo-sulfurique d ^^ i ,65 et en6n mélange chromo-sulfurique d^i,i, en observant de remi)lir le tube de l'entonnoir ii robinet, comme il a été dit (p. i(ji).l,es quantités des réactifs îi employer sont les suivantes :

Le ballon est aussitôt après relié au réfrigérant dont on B toujours soin de mouiller lu partie rodée. L'opération est ensuite menée comme pour l'essai à blanc des réactifs. Après une ébullîtiun tranquille de 2 heures, on procède, comme il a été dit, a la lecture des niveaux et ii l'absorption de l'acide carbonique dont on note le volume avec la température et la pression barométrique du moment.

Il faut ensuite brfiler les carbures d'hydrogène, s'il y en a dans le gaz, en faisant passer celui-ci dans l'appareil à combustion. Four cela, après avoir relié les bornes y et S avec une source d'électricité (pile, accumulateurs ou autre), on donne un-peu de pression en élevant le flacon H, on ouvre le robinet e et l'on fait entrer tout le gaz doucement dans l'appareil à combustion par une élévation suffisante du fiacon II. Dès que l'eau en baissant laisse ômerger la spirale de palladium, celle-ci rougit. Quand tout le gaz a subi l'action de la spirale rouge, on le fait repasser dans la burette ; mais pour éviter la rupture de l'appareil, il faut prendre la précaution d'arrêter d'abord l'eau il la spirale et de laisser refroidir suffisamment le

riiort;oiis de dosages

efroidis

:<lf\

cliiiud au-dcssi

. Ce

.uffisant q

'il .

n est qu ap^ sîbJe d'achei

idiBscnieiil s

le retour «lu gaz dans lii burette, eu l'aisaiit luontcr l'e jusqu'à 1 centimètre du robinet e que l'on i'ernie a moment. — Les niveaux du mereure étant ramoués sur même plan, on lit le volume du gaz, on absorbe ensuï l'acide carbonique produit aux dépens des hydrocarbure et l'on détermine sa quantité ii la manière ordin

Il ne reste plus qu'à expulser le résidu gazeux de I burette et à déplacer l'acide carbonique resté en dissi lutîon dans le liquide du ballon. Cela se l'ait rigourei ment comme il a été dit pour l'essai à blanc, au moyen

l'ef

■énée.

La mesure séparée de l'acide carbonique déplacé du liquide par l'eau oxygénée est avantageuse, car si le métal est très carburé, il peut arriver que la burette pleine de gaz ne soit plus capable de recevoir l'oxygène dégagé dans la dernière partie de l'opération.

Il peut arriver également que la quantité de métal employé soit ti'op forte et fournisse plus de gaz carbonique que la burette n'en peut contenir. Il suffit, dans ce cas, lorsque la burette est presque remplie, d'éteindre le gaz, et, après un instant, de mettre le ballon en communication avec l'atmospbère par d; l'opération est ainsi interrompue. On traite comme il a été dit la masse de gaz qui est dans la burette et, après avoir expulsé le résidu, on remet le ballon en relation avec la burette, on rallume le gaz et Von achève l'opération qui se lait alors en deux temps.

r troi

rla

eneur p.

irbone, i

additionne

les trois portions d'acide carbonique mesurées a température et à pression connues ; ou calcule la quantité de carbone correspondante et, après avoir retranché de ce carbone total le carbone fourni par les réactifs, on "en expérience, puis on

■ le poids du m plie le résultat pal

-I.V.ltrSK DES PRODUITS METALLIQUES

Les résultats indiqués par l'auteur en coniparnison a l<?s dosages pondéraux sont satisfaisants.