ANALYSE DES LAITIERS

I® Méthode emplot/ée au Creusot, — On attaque I gramme de matière pulvérisée par Tacide azotique et Ton évapore à siecité, pour séparer la silice rendue insoluble, on reprend par l'acide chlorhydrique et l'eau, puis on filtre. — La licjneur filtrée est neutralisée par le carbonate de sodium, additionnée de 60 centimètres cubes d'une solution saturée d'acétate de sodium et mise à bouillir. Lorsque le précipité est bien formé, on filtre et on lave avec de l'eau bouillante additionnée d'un peu d'acétate de sodium (3). Pour débarrasser le précipité des sels qu'il a pu retenir, on le redissout sur le filtre par un peu

(i) Wcrtg, Commun, part.

(2) Stahl und FAsen^ i8yJ, p. 85G.

(3) Cotte séparation, très bonne lorsque l'alumine est nccompagnéo d'une quantité notable de fer, convient moins bien quand l'alumiiic est presque seule. (Voir Frésénius.)

ANALYSE DES PRODUITS MÉTALLIQUES 3o3

d'acide chlorhydrique et on le reprécipite par Tammoniaque. Le peroxyde de fer et V alumine ainsi obtenus sont calcinés et pesés ensemble. En chauffant ensuite le mélange dans l'acide chlorhydrique gazeux (p. i35), on volatilise Fe^O^ et l'alumine peut être pesée seule ; ou bien on dose le fer par le caméléon dans un autre essai et l'on calcule l'alumine par différence.

La liqueur séparée du précipité de Fe^O^ -|- Al-'03 contient le manganèse, la cliaux et la magnésie. On s'assure d'abord que l'ammoniaque n'y produit pas de précipité (alumine), puis on précipite le manganèse par quelques gouttes de brome, en chauffant entre 60 et 80°. Dans le cas où le liquide resterait rose, il faudrait ajouter quelques gouttes d'ammoniaque. (Voir page i4i-)

Après la séparation du bioxyde de manganèse, on précipite la chaux par l'oxalate d'ammoniaque, on lave le précipité et on le calcine ; ou bien on le dissout par l'acide sulfurique étendu pour titrer par le caméléon (p. i36).

Dans le liquide séparé de l'oxalate de calcium, la magnésie est précipitée par le phosphate de sodium et l'on dose volumétriquement l'acide phosphorique du précipité par la liqueur d'urane (p. iS^).

Le phosphore est précipité à l'état de phosphomolybdate après séparation de la silice et le soufre est dosé par la méthode Rollet (p. 244)-

Remarque, — Les laitiers pouvant contenir du souire à l'état de sulfate à côté des sulfures, les méthodes qui consistent a traiter l'essai par un acide pour en dégager de l'hydrogène sulfuré, que l'on dose, donnent dans certains cas des résultats trop faibles.

1^ Analyse partielle. — La silice et la chaux Yioux'àni être considérées comme comme caractérisant le laitier

3o4 PROCÉDÉS DE DOSAGES

d'un lit de fusion de composition connue, il suffit souvent de doser ces deux éléments.

On attaque la matière et Ton sépare la silice comme en (i®). Dans la liqueur filtrée, on ajoute de l'acide tartrique ou de Tacidc citrique pour empêcher la précipitation du peroxyde de fer et de l'alumine, on ajoute de l'ammonique et l'on précipite la chaux par l'oxalate d'ammoniaque en faisant bouillir. Comme le précipité entraine un peu de manganèse, on le redissout pour le précipiter une deuxième fois; il peut alors être regardé comme pur. Après lavage complet, on le reprend par l'acide sulfurique étendu et l'on dose l'acide oxalique par le caméléon.

3® 0, Te.rtor a indiqué le procédé suivant pour effectuer rapidement l'analyse des laitiers, en vue du contrôle de la marche des hauts fourneaux. Il dose la silice^ ValuniinCy la chauXy la magnésie et le soufre qui sont les éléments les plus importants (i).

On pèse pour cela trois essais qui seront traités en même temps. Dans un gobelet (n® i) on introduit i ''''', 3a5 (le matière pour doser la chaux et la magnésie ; dans un autre gobelet (n** 2) on met o^'^S pour la silice et l'aluniine ; enfin dans un dernier gobelet (n® 3), on place o^%5 pour le dosage du soufre.

Dans le n** i on verse d'abord ^5 centimètres cubes d'eau chaude, on chauffe à l'ébullition, puis on ajoute 'iQ centimètres cubes d'acide chlorhydrique étendu de son volume d'eau. Le tout est mis h bouillir jusqu'à ce que la matière soit complètement attaquée.

Le gobelet n** 2 est traité de même, sauf qu'il ne faut y mettre que 10 centimètres cubes d'acide chlorhydrique. Le liquide y est concentré à l'ébullition aussi longtemps que cela est possible, puis le vase est placé sur une

(i) Journ. of anal, and appl. Chem.f 1893. — Stahl und Eisen i8y4» p. 39.

J,\AirSE DES PRODUITS M ÉTAf.l.lQUES 3')5

plaque ii évaporalion {ou un bain de sable) ; on ajoute a il 3 goutt(!5 d'acide azotique et on laisse évaporer jusqu'à ce que tout le liquide ait disparu. Le gobelet est ensuite chauffé sur une toile d'amiante jusqu'il ce qu'il ne se <!égage plus d'acide chlorhydrique.

Pendant le traitement du ii" 2, on ajoute au n" 1 i5 centimètres cubes d'acide chlorhydrique concentré et quelques gouttes d'acide azotique, on étend à 3oo ou 3do centimètres cubes avec de l'eau l'roide et l'on ajoute 20 centimètres cubes d'ammoniaque concentrée, de manière à maintenir la magnéBte en solution. Le liquide est ensuite étendu à 55o centimètres cubes et passé sur un filtre sec. De la solution filtrée on prélève aào centimètres cubes (= 0,625 de mat.) pour le dosage de la magnésie, et 200 centimètres cubes (^= o,5 de mat.) pour le dosage de la cbaux. Les deux portions sont chauffées îi l'cbuUîtion, puis dans ta première on verse 3$ centimètres cubes d'oxalate d'ammoniaque et dans la seconde ou en verse 20 centimètres cubes. Après avoir prolongé l'ébullition pendant quelques secondes, on place le vase destiné au dosage de la magnésie dans l'eau froide, pour ramener le liquide à la température ordinaire. Pendant ce temps, on filtre l'oxalate de calcium fourni par l'autre portion, on le lave complètement ii l'eau chaude et on le fait tomber dans un gobelet pour le décomposer par l'acide sulfurique et titrer par le caméléon (p. i36),

La portion pour magnésie, refroidie-) est introduite dans un ballon jaugé de 3oo centimètres cubes et complétée il ce volume. Après l'avoir passée sur un filtre sec, on on prélève 240 centimètres cubes {=; o,5 de mat.) que l'on introduit dans un gobelet contenant déjà 10 cenlimètrcB cubes de phosphate de sodium et 10 centimètres cubes d'ammoniaque concentrée. Pour rendre la précipitation plus rapide, on fait passer un courant d'air à travers le liquide pendant dix minutes. Le précipité est ensuite

3o6 PROCÉDÉS DE DOSAGES

filtré, lavé et placé tout humide dans un creuset que l'on chauffe d'abord doucement sur une petite flamme jusqu'à Incinération du filtre, puis à une température plus élevée de manière à amener le pyrophosphate de magnésie dans l'état oii il doit ôtre pesé.

Entre temps, le n® 2 a été chauffé assez longtemps ; avant de filtrer la magnésie du n® i , on l'avait placé dans une corbeille en toile métallique suspendue, pour faciliter son refroidissement, après quoi le résidu a été chauffé doucement avec i5 centimètres cubes d'acide chlorhydrique concentré. Après avoir terminé la magnésie, on étend maintenant le liquide du n® 2 avec de l'eau chaude et l'on fait bouillir. La silice est recueillie sur un filtre et le gobelet qui la contenait est lavé quatre ou cinq fols avec de l'eau chaude, puis débarrassé de toutes les particules de silice adhérentes à ses parois. La silice est placée humide dans un creuset, calcinée et pesée. La solution filtrée contenant Valumine, réunie aux eaux de lavage, est portée à l'ébullition et additionnée d'ammoniaque en excès que l'on ajoute par petites portions. Le précipité est aussitôt filtré par succion, lavé, calciné humide et pesé. En général, il renferme assez peu d'oxyde de fer pour qu'on puisse ne pas tenir compte de ce composé ; s'il y en a beaucoup, il faut doser le fer séparément par le caméléon dans nn gramme de matière et retrancher l'oxyde correspondant du poids total trouvé. La quantité de manganèse est aussi très faible ordinairement, on en trouve une partie précipitée avec la magnésie.

Dans le gobelet n^ 3 destiné au dosage du soufrCy on introduit i5o centimètres cubes d'eau chaude, un peu d'empois d'amidon, i5 centimètres cubes d'une solution titrée d'iode telle que i centimètre cube =0,1 p. 100 de soufre, puis 3o centimètres cubes d'acide chlorhydrique concentré. Quand la réaction est terminée, l'iode

restant est titré avec de l'hyposulfite de sodium ; la différence disparue donne la quantité de soufre de l'essai. (On suppose que tout le soufre est a Tétat de sulfure ; voir la remarque page 3o3.)