AZOTE

Comme dans le cas de l'hydrogène, nous avons fait passer un courant très lent de gaz bulle à bulle. Il'provenait des bouteilles sous pression et abandonnait toute trace d'humidité en traversant d’abord plusieurs colonnes desséchantes et barbotant ensuite dans l'acide sulfurique. Les traces d'oxygène sont éliminées par passage sur du cuivre chaud.

La réaction se produit de façon comparable au cas de l'hydrogène. Ainsi (essais 86 et 92) aux environs de 800°, on déplace en 3 h. 30 les go à 95 o/o du métal. Ceci montre que l'hydrogène n'intervient pas comme réducteur de la blende à la température envisagée. La référence bibliographique 7 indique une réduction de la blende par l'hydrogène mais à la température de 1 100°.

On pouvait redouter une action de l'azote sur le carbure de calcium. En effet, la cyanamide (CN)NCa se forme par chauffage du carbure de calcium dans un courant d’azote. La réaction 12 est fortement exothermique ; elle se produit entre 700 et 8000 et la température monte jusqu’à 1 6000 :

(12) CoCa + No — (CN)NCa + C + 74,9 calories

pour de faibles quantités de produits et à 1 200° lorsqu'on en traite un plus grand volume. Il faut d’ailleurs l’amorcer (résistance spirale chauffée au rouge dans la masse de carbure).

Le milliampèremètre thermique n’accuse aucune élévation de température dans les préparations de zinc sous azote effectuées entre 8002 et 8500. Nous avons d'autre part recherché la cyanamide dans le résidu de ces préparations mis en solution dans l’eau. Après avoir éliminé les ions S-— par ébullition en présence d’acide chlorhydrique, on neutralise par l’'ammoniaque et verse du nitrate d'argent. Le chlorure d'argent (ions Cl-) du résidu se dissout par formation du complexe [Ag(NH;):}+, tandis que le précipité argentique jaune de la cyanamide doit apparaître. Mais nous n'avons pu le mettre en évidence.

A une température plus élevée (essais g4 et 96), il ne s’est pas non plus produit de cyanamide mais nous avons relevé la présence de traces de cyanure dans les résidus de ces deux préparations effectuées à 900° et 1 000. On le caractérise facilement par l'odeur et la formation de bleu de Prusse. Cependant, il ne s’agit que de faibles quantités et le rendement n’est pas diminué.

On peut donc utiliser l'azote sans inconvénients surtout si l’on opère sous pression réduite et aux environs de 80e.

Sur de petites quantités et aux températures de g00° et 1 000° nous n'avons pas conslaté de pertes sensibles en carbure. Il est probable que la réaction 11 (p. 7), mettant en liberté une phase gazeuse Zn se produit de préférence à la réaction 12 (p. 14).

(GAZ GARBONIQUE

Nous avons vu que la réduction de l’oxyde de zinc par l’oxyde de carbone devait être réalisée en maintenant le rapport oxyde de carbone sur anhydride carbonique à une valeur très élevée pour éviter la réaction secondaire :

(13) CO: + Zn Z Zn0 + CO.

Effectivement, nous avons constaté une oxydation superficielle du métal préparé en atmosphère de gaz carbonique. Un échantillon de zinc de la préparation 116 (sous anhydride carbonique pur) pulvérulent et apparemment oxydé est lavé à l’aide du mélange carbonate d’ammonium-chlorure d’ammonium-ammoniaque pour dissoudre l’oxyde de zinc. On détermine la fraction oxydée qui atteint 30/0. Un deuxième échantillon de la même préparation mais non pulvérulent présente une oxydation inférieure à 0,5 0/0.

Nous avons constaté (essai 115) qu’il se produisait en réalité la réaction :