Tiemann, Ber. d. d. Ch. G., 1893, t. XXVI, p
AVIEDIe, Pur Soc CRU XXI; p. 4108:
. Skila, Per. dd Ch. .G., 1909; 1. XIII, p- 1634.
hote
Si on soumet à la disullation le produit ainsi formé, on à trois fractions : la première, environ 2) Dee passe à 6o°-70° sous 15 mm.; la seconde, de beaucoup la plus importante (6o à 65 °/,), bout vers 105°-110° dans le vide; la tro1sième, assez faible (8 à 10 °/,), distille à r80°-190° sous 15 mm.
Première Fracriox. — Après rectification, elle distille à 158°-159°; elle est consütuée par un liquide mobile à odeur agréable, qui n'est autre que le 2-6 diméthyloctane
CH
CH | CHCHE CCC HENRCHER CEE:
CH ainsi que le prouvent ses constantes physiques : 5 15 ne = ji nt, d' = 0,190:
, nur : Trouvé. =" 2/10 00 Réfraction moléculaire... es L8.13
Ces constantes sont celles qu'Enklaar(!) a données pour le diméthyloctane, oblenu par hydrogénalion, en présencevde nickel, du géraniol, du linalol ou de l’ocimène.
2° FracrIox. — Après rectification, elle bout à 107°-ro8° sous 12 mm. Elle est constituée par l'alcool saturé, le 2-6 diméthyloctane-ol-8. Elle ne contient plus d’aldéhyde si toutefois on à pris soin, lors de la filtration du liquide en vue de le séparer du platine, d'opérer dans une atmosphère de gaz carbonique, pour éviter toute oxydation sur le filtre.
Les constantes physiques de cet alcool ne varient pas lorsqu'on essaye de le purifier par l'intermédiaire de son phtalate
acide.
18 18 RE MAROS, d' =160,830.
D 4 \ | Érouvé. Fe Réfraction moléculaire... soon HCatouler ee h9,65
1, Enklaar, Ber, d. d. Ch. G., 1908, t. XLI, p. 2084.
CNT
Analyse. — of 2187 de substance ont donné 052775 d’eau et o# 6104 de gaz carbonique, d’où en centièmes :
Trouvé. Calculé pour C'oH%10.
RTE RÉ RE 14,09 13,92 CRT Te ATX 90,11 79,95
Cet alcool déjà préparé par différents chimistes, a été obtenu en parkiculer par Willstätter (1) en hydrogénant le géraniol à l’aide du noir de platine.
3° FracrTion. — Cette fraction, distillant à 180°-190° dans le vide, semble être un produit de doublement de la molécule : comme j'en avais assez peu, je n'en a pas fait l'étude.
HYDROGÉNATION DU GITRAL DANS L'ALCOOL AQUEUX. Si au
lieu d’éther, on emploie comme solvant l'alcool aqueux à 70 °/, environ, la réduction du citral est plus rapide et la proportion de carbure formé se trouve beaucoup diminuée ainsi que celle du produit de condensation.
L'hydrogénation de 38 grammes de citral, dans 100 grammes d'alcool à 75 °/, a donné 2 grammes de carbure, 30 grammes d'alcool saturé et 1 gramme de produit de condensation.
L'emploi de l'alcool aqueux permet donc d’abaisser la proporüion de carbure à environ 5 °/, et d'annuler presque complètement la formation de produits de condensation.
C'est à un exemple de l'influence que peut exercer le solvant, non seulement sur la vitesse. mais aussi sur l'orientation de la réaction. C'est un point sur lequel j'aurai à revenir plusieurs fois au cours de ce travail.
