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Réduction de l'acétylacétone CH3 — CO — CH? — CO — cs.

J'ai étudié Ja réduction catalytique de l’acétylacétone qui possède deux fonctions cétone : il était intéressant de voir si la méthode au platine était susceptible de fixer quatre atomes d’'hydrogène et de conduire ainsi au glycol.

Combes eo qui le premier obtint l'acétylacétone, en étudia l'hydrogénation par les procédés alors connus : l'acide iodhydrique conduit au propane ou, par action plus ménagée, à l'iodure d'amyle secondaire CH3 — CHI — C3H7. La solution aqueuse d'acétylacétone, traitée par l'amalgame de sodium, donne de l'alcool isopropylique et de la pinacone ; en opérant en milieu acide, chlorhydrique ou acétique, Combes crut obtenir le gly- COl CH3 — CHOH — CH? — CHOH — CH» qu'il indique comme bouillant à 180. Poray et Coschitz () ont montré que ce dernier Corps obtenu par Combes n'était que l'hydracétylacétone GÉCHON = CH CO CIE chnon le glycol qui bout à 107

1. Combes, Ann. de Ph. et Ch., 1887, 6e sér., t. XII, p. 220. 2. Poray et Coschitz, J, Soc, CA. RUS AN KXKENS DANET2,

Pour obtenir celui-ci, ces savants réduisent l'hydracétylacétone par l’amalgame de sodium en présence de gaz carbonique.

Enfin, tout récemment, M. E. Bauer (!) obtint ce glycol avec un rendement de 72 à 75 ne en hydrogénant l'acétylacétone par le sodium et l'alcool absolu.

La réduction de l'acétylacétone se fait facilement en présence de noir de platine, que l’on opère sur le corps seul ou dilué dans un solvant comme l'éther, l'alcool ou l’eau : ainsi AO grammes d’acétylacétone, mélangés à 40 grammes d’éther, ont absorbé 20 litres d'hydrogène en cinq heures, en présence de 10 grammes de platine. Quel que soit le solvant employé, la quantité de gaz absorbé est toujours supérieure à quatre atomes d'hydrogène par molécule de cétone. On n'a donc pas transformation intégrale d’acétylacétone en glycol, mais une réduction plus avancée.

A la distillation, outre un peu d’eau, on obtient une fraction qui passe entre 100° et 130°, et une partie beaucoup plus importante qui bout vers 100° dans le vide.

1 FraarIon. — La fraction 100-130, agitée avec du bisulfite pour enlever les traces d’acétylacétone qui peuvent subsister, lavée à l’eau, séchée sur le chlorure de calcium et rectifiée, bout à 119°-121°. C'est de l'alcool amylique secondaire formé d'après la réaction