CH3 — CO — CH? — CO — CH + 6H

CH3 — CHOH — CH2 — CH? — CH +0, ce qui explique et la production d’eau et l'excès d'hydrogène absorbé.

Le liquide ainsi obtenu est bien de l'alcool amylique secondaire ; il en a les constantes physiques : Eb. 119°-121°

19 “us 8

Meet WT 08:

DPOUNE: cu 20472

Réfraction moléculaire... Cable 26.61

1, E. Bauer, Comptes rendus, 1912, t. CLIV, p. 1092.

nn, +

Le rendement en alcool amylique est d'environ 20 °/, quand on emploie l’éther comme solvant. Si on fait la réduction au sein de l’eau, la formation d'alcool amylique est diminuée, mais

non complètement supprimée ‘

2° FracrTion. — La fraction qui bout vers 100° dans le vide est constituée par le glycol CH3 — CHOH — CH? — CHOH — CEE ; on le purifie aisément par distillation, les produits qui l'accompagnent, alcool amylique et traces d'acétylacétone, ayant un point d'ébullition situé beaucoup plus bas que celui du glycol. Celui-ci bout, en effet, à 98° sous 12 mm. (102°-103°

sous 19 mm., Bauer).

14 14 NN = 140% JIENo 000 D 4 Réfracti a Trouvé. .... 28,20 éfraction moléculaire... bee LC

Ce glycol est obtenu avec un rendement d'environ 50 Po

Réduction de l'acétylacétate d'éthyle CH3COCH2CO2C2H5.

La réduction de l’acétylacétate d'éthyle n'a été réalisée par aucune des méthodes habituelles: c’est à l’aide de procédés détournés que l’on a préparé l'alcool correspondant à cette cétone.

Curtius et Muller (!), par l’action de l'acide nitreux sur l’éther B aminobutyrique, ont obtenu le 6 oxybutyrate d’éthyle bouillant à 1709.

Tischtsenko (?) à préparé ce même alcool en faisant réagir l’alcoolate d'aluminium sur l'aldéhyde ordinaire: le produit ainsi formé bout à 72°-74° sous 8 mm.

On peut aisément arriver à cet alcool par l'emploi de la méthode au noir de platine. Pour effectuer la réduction. il

1. Curtius et Müller, Ber. d. d. Ch. G., 1904, t. XXXVII, P. 1277. 2. Tischtsenko, Central Blatt, 1906, €. IE, p. 1311.

convient d'ajouter à l'acétylacétate d'éthyle fraîchement distillé un peu d'éther ordinaire; on augmente ainsi la vitesse de la réaction.

Dans toutes les opérations, j'ai toujours eu un léger excès d'hydrogène absorbé : ainsi 65 grammes d'acétylacétate d'éthyle, mélangés à 65 grammes d'éther, ont été réduits au bout de sept heures, en présence de 7 grammes de platine. Le volume de gaz absorbé fut de 13 litres au heu de Himlit. 9.

D'autre part, quand on distille le produit formé, on trouve d'abord un peu d’eau, puis un liquide passant entre 110° et 120° sous la pression normale et, enfin, la partie de beaucoup la plus importante, qui bout à 76°-77° sous 15 mm.

Première Fracriox. — La fraction 1 10°-125° (environ 15 °/,), séchée sur le chlorure de calcium et rectifiée, distille à 120°mont

Elle est constituée par du butyrate d’éthyle, obtenu suivant l'équation.