RES PR EP EL 9,41 9,23 CC AE LA 78,64 78,46 CEP | CH
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Pulégone CH Na
CH3/ NCH:
La réduction de la pulégone a été effectuée par Beckmann et Pleissner (!), qui firent agir le sodium sur cette cétone en solulion dans l’éther et traitèrent par l'eau le produit ainsi formé. Ces auteurs obtinrent un mélange de menthols dans lequel ils ne purent caractériser que le menthol naturel,
1. Beckmann et Pleissner, Zteb. An. d. Ch. 1891, t. COLXII, p. 32.
MM. Haller et Martine (!) eMectuèrent l'hydrogénation de la pulégone à l’aide de nickel et étudièrent cette réduction d'une façon très complète : si la pulégone s'écoule avec une vitesse suffisamment rapide, on obtient un produit cétonique (menthone unique ou mélange de menthones) distillant à 94°-90° sous 16 mm. et dont la rotation sous 10 centimètres varie entre + 5° + 8 suivant les différents échantillons. MM. Haller et Martine, en diminuant beaucoup la vitesse d'écoulement de la pulégone, purent transformer celle-ci en un mélange de menthols, dans lequel ces savants caractérisèrent, outre le menthol naturel, un « pulégomenthol fondant à 84-85 et un 6 pulégomenthol liquide dont le phtalate acide fond à
Tout récemment, Skita et Ritter (2), à l’aide du palladium colloïdal, réduisirent la pulégone droite en pulégomenthone de
pouvoir rotatoire [4] — + 11° 7; il ne se forme ainsi que des D
traces de pulégomenthol.
J'ai soumis la pulégone à l'hydrogénation en présence de noir de platine. Il était en effet intéressant de voir si ce catalyseur se comporterait comme le palladium de Skita et Ritter, ou si, au contraire, la réduction porterait non seulement sur la double liaison, mais aussi sur la fonction cétone. comme cela avait lieu pour la carvone.
La pulégone seule, sans solvant, ne s hydrogène que péniblement. La réaction est facilitée par addition d'alcool ou d'acide acétique, mais la réduction présente une allure différente, suivant qu'on s'adresse à l’un ou l’autre de ces solvants.
Dans les deux cas, la réaction est très rapide pendant que s absorbent les deux premiers atomes d'hydrogène; mais tandis qu'elle continue à être rapide dans l'acide acétique jusqu'à la fin de l'opération, elle ne se termine au contraire que très lentement dans le cas de l'alcool.
1. Haller et Martine, Comples rendus, 1905, t. CXL, p. 1299. 2. .Skila et Ritter, Ber. d: d. Ch. G., 1910, XL, p. 3393.
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Ici encore se montre l'influence que le solvant peut avoir sur la vitesse et sur l'allure de la réaction. Voici deux exemples qui mettent ce fait en relief.
Premier exemple :
Pulégone, 32 grammes; acide acétique, 64 grammes; platine, 5 Lo) ) Ù $ D
10 grammes.
Temps
Volumes absorbés. Temps. pour absorber 1 litre. 1 litre. 3 minutes. 3 minutes.
D = COM D — 3 — 9 — 3 — h — Qu D — 5 — 16 — M 6 — 21 — D — 7 — 27 — 6 — oO — DORE 8 — Je Ag TARN
Deuxième exemple :
Pulégone, 32 grammes; alcool, 64 grammes ; platine, 10 grammes.
Volumes absorbés. Temps. pour Fe tres
1 litre. l minutes. L minutes.
ho — TO 4,9
Gr = in — D — Line io FSU
S — HODRE 71 —
